XAD-8树脂分组的富里酸组分对菲光降解的影响机制初探

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目前,已有大量的研究结果揭示了富里酸的出现能够影响包括菲在内的多环芳烃等污染物的光化学降解。但由于富里酸结构的复杂性,其对菲的光解影响有多种机制。因此,将富里酸经过XAD-8树脂分组,划分为结构相似的组分,从富里酸结构的角度探讨其对污染物菲光解的影响机制具有可行性。研究结果如下:(1)本文用XAD-8树脂分组手段将富里酸分为pH4.8、pH7、pH11、水、醇与原液六个组分,用紫外分光光度计数据分析、元素分析与红外光谱分析的方法来表征富里酸六个分组组分的结构。结果显示:组分中羧基官能团的分布按照pH4.8、pH7、pH11、原液、水、醇的顺序依次减少,脂肪族成分则依次增加。pH4.8、pH7组分含氧量相对于其他组分较多。(2)菲在含量比较高的富里酸组分中菲的光降解速度相对于低含量组分较快。在本文的富里酸各分组组分的浓度范围内,富里酸各分组组分含量的增加会促进溶液中·OH、1O2等自由基的产生,同时富里酸浓度的增加也会导致其光敏化作用增强,从而促进菲的光降解。对比同一浓度下富里酸组分对菲光降解的影响,发现pH4.8,pH7缓冲溶液提取的组分中菲的光降解速率较高,而水与醇提取的组分中菲的光降解速率较低,这与这两个组分含羧基成分及含氧量更多,在光解中能够产生更多的·OH与1O2有关。浓度低的时候,浓度的增加对各组分中菲光降解速率影响更大,随着浓度的增加,这种影响可能会相对减小。(3)采用二甲基亚砜(DMSO)作为屏蔽溶液中.OH的捕获剂,糠醇(FFA)分组作为屏蔽溶液中1O2的捕获剂。光解结果显示,添加了这两种捕获剂后,富里酸各分组组分中菲的光解速率比不添加时都呈现下降的趋势。其中添加FFA后下降更为明显。这说明在菲光降解的过程中·OH和1O2这两种自由基都扮演着重要的角色,而·O2对菲光解的影响更大。对比各组分对菲光降解的影响,可以发现不论是添加DMSO还是FFA,组分pH4.8和pH7中菲光降解速率下降相对于其他组分较为明显。对FA各组分的结构进行表征,结果显示pH4.8和pH7缓冲溶液提取分组组分中羧基官能团含量较多,所以在光解过程中这两个组分所产生的·OH和1O2自由基含量也相对较多,当这两种自由基被屏蔽后,pH4.8和pH7组分所受到的影响更大。(4)由于富里酸各分组组分中官能团的明显差异,其不同分组组分对菲的吸附也有很大不同。本文实验中发现:含氧官能团多的分组组分对菲的吸附能力较弱,而脂肪族官能团含量多的组分则对菲的吸附能力较强。这也从另外一个方面解释了水与醇组分中菲光解速率比其他组分慢,pH4.8、pH7.0组分则较快。(5)富里酸各组分中溶液的pH值的不同对菲光降解也有很大的影响,从本实验中可以看出,高pH溶液中多环芳烃(菲)的光化学降解速率明显高于低pH的溶液。在酸性情况下,随着pH值的升高,菲的光化学反应速率上升较慢,而在碱性情况下,随着pH值的增加,菲的光化学反应速度上升较快,这说明高pH值对多环芳烃(菲)的影响更大,这可能是因为高pH值富里酸分组溶液中羧基、羟基等官能团的含量较多,在光解过程中能够产生更多的自由基,从而对菲的光降解的影响也较大。
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