磁性多孔纤维素微球的制备与应用研究

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纤维素基磁性复合微球以纤维素为结构骨架,具有生物可降解性、生物相容性和磁响应性。在细胞快速分离,靶向药物运输和生物催化等方面有广阔应用前景。因此对新型纤维素微球材料的制备开发和应用探索有重要意义。本文以纤维素为基本原料,采用不同方法制备了磁性多孔纤维素基微球,使用扫描电镜、透射电镜、傅立叶红外、热重分析和振动样品磁强计等对其进行表征,并且针对性地开展了在生物催化、染料和重金属吸附等领域的应用研究。1.利用乳化法将滴定水解法制备的Fe3O4纳米粒子混入离子液体溶解的纤维素溶液,制备出了一种新型磁性纤维素微球,并应用于铜离子、铅离子、镉离子、镍离子和三价铬离子的吸附。所得Fe3O4纳米粒子为粒径10-15nm的球形;磁性纤维素微球粒径随分散剂量、油水相比例和搅拌速度的增加而减小;选取粒径10μm的磁性纤维表征其结构;此微球在最适实验条件下对铜离子、铅离子、镉离子、镍离子和三价铬离子的最大吸附量分别为12.1mg/g、36.2mg/g、10.9mg/g、27mg/g和7.7mg/g。2.利用乳化法制得纤维素/壳聚糖共混的新型磁性多孔复合微球,应用于铜离子的吸附。所得磁性多孔纤维素/壳聚糖复合微球平均粒径为10μm,平均孔径为80nm,比表面积和孔容分别为102.3m2/g和4.1cm3/g,饱合磁化强度为30.1emu/g;表征后发现Fe3O4纳米粒子、纤维素和壳聚糖分子间存在很强作用力,此微球有很好的稳定性;优化铜离子吸附实验条件后,吸附值能达到65.8mg/g;吸附过程符合准二级动力学方程和Langmuir等温吸附模型,说明此吸附为单分子层吸附,而且主要为化学吸附;XPS图谱揭示了此微球吸附铜离子时只有N原子和铜离子参与配位,O原子没有参与化学吸附;此微球与其他类似吸附剂相比较,在2.5h内就可以达到最大吸附量的73%,重复使用五次后其吸附能力还能达到初始吸附量的73%,是一种极具潜力的处理铜离子的吸附剂。3.将磁性多孔纤维素/壳聚糖复合微球用于固定化漆酶。热重表征发现此微球开始热分解的温度大概在230oC左右,其热稳定性满足工业化应用需求;固定漆酶的最适工艺条件为:6%的戊二醛浓度,活化时间是8h,酶液浓度为6mg/mL,固定时间是4h;固定化酶回收酶活为80.6%;固定漆酶对pH的稳定性、热稳定性、操作稳定性和存储稳定性都有提高。将固定漆酶实际应用于2,4-二氯酚的去除,在8h时能达到86%的去除率;连续使用6次后,去除率仍有67%。4.以廉价的苎麻纤维为原料使用乳化法制备出多孔三醋酸纤维素微球,之后用原位法合成新型磁性多孔三醋酸纤维素微球。并将所得微球应用于染料的吸附。结果发现多孔三醋酸纤维素微球平均粒径为18μm,平均孔径为500nm,比表面积是275.6m2/g,磁性多孔三醋酸纤维素微球的饱合磁化强度达到4.9emu/g,Fe3O4纳米粒子在其中有很好的均匀分散性;此磁性微球在最适实验条件对吸附分散红FB的吸附值能达到34.7mg/g;其吸附过程符合准二级动力学方程和Langmuir等温吸附模型,但颗粒内扩散对吸附有一定影响。
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