PtPd双金属纳米晶的可控制备及其CO氧化性能研究

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铂钯(PtPd)双金属晶纳米催化剂具有独特的物理与化学性质,在甲醇电催化氧化、甲酸电催化氧化、CO氧化、NO氧化等诸多反应中表现出了优异的反应性能。纳米晶体的催化性能与其表面结构相关,形貌差异带来表面结构不同从而引起性能的差异。同时,具有特定形貌的纳米晶体有利于研究其结构与性能的构效关系。  本论文在油胺体系下,以 Pt(acac)2和 Pd(acac)2为金属前驱体,合成具有立方体、二十面体和枝晶形貌的 PtPd双金属纳米晶,并探讨了它们的形成机理和CO氧化性能。  首先在油胺和油酸混合体系下,以CO气体为还原剂,油胺(OAm):油酸(OA)比例为4:1,CO流量为100 ml/min,升到210℃反应30 min合成较为规整 PtPd纳米立方体,尺寸约为12 nm。实验探究不同因素的影响可知,随着金属前驱体Pt:Pd投料比的减小,形成的晶粒尺寸较小,产物中Pt含量随之降低。随着CO流量的增加,形成的晶粒尺寸减小。  其次在油胺和二苯醚混合体系下,以 CO气体为还原剂,油胺和二苯醚比例为9:1,CO流量为100 ml/min,210℃反应30 min合成较为规整 PtPd纳米二十面体,尺寸约为6.4 nm。实验探究不同因素的影响可知,随着油胺和二苯醚比例的减小,形成的晶粒尺寸逐渐增大。对比程序升温加热方式,油浴加热条件下合成的形貌更加规整,并且晶粒尺寸更小。  最后在油胺体系下,以胺类的硼烷络合物为还原剂,通过调控还原强度和金属还原顺序,Pt金属枝生长于先还原的Pd晶种上,形成Pt-on-Pd纳米枝晶。Pt:Pd投料比、投料温度和老化时间控制产物中双金属的组成和形貌。  负载的 PtPd立方体和二十面体催化剂在 CO氧化反应中表现出性能差异,可能源于不同形貌的PtPd纳米晶体暴露出不同的晶面。负载的PtPd纳米枝晶催化剂的CO完全转化温度高于负载的单Pt纳米粒子催化剂,主要原因是降低了贵金属Pt的使用量。同时在催化反应以及其他应用中能够提高效率以及产率。
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