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用羟基磷灰石(HA)(骨无机相主要成分)作骨体外模型研究配合物的吸附,可以预测配合物骨摄取能力,探索骨摄取机理和构效关系。HEDTMP是新近开发的一种亲骨性良好的配体,188Re—HEDTMP和153Sm—HEDTMP在HA上的吸附研究将对两种配合物的吸附能力及其影响因素做出评价。 用沉淀法合成了一系列不同粒径HA,溶胶一凝胶法合成了纳米级HA,产物经XRD和红外光谱确认,TEM分析纳米HA粒径范围为10—50nm。 研究了188Re—HEDTMP在HA上吸附的影响因素。结果表明,吸附达到平衡的时间为15min;温度对吸附的影响很小;HEDTMP竞争吸附,随配体量的增加,配合物在HA上的吸附率显著下降;高酸度有利于188Re—HEDTMP在HA上的吸附,在pH<3的范围内,吸附率均在90%左右;过量配体和还原剂Sn配合物的竞争吸附导致188Re—HEDTMP的吸附量很低,定量吸附量仅为2.0μmol·(gHA)-1;Ca2+对吸附有一定促进作用,但作用效果被参与吸附的Sn及其配合物所削弱;HEDTMP和EDTMP解吸效果比较好,因为它们在HA上有吸附作用,生理盐水解吸作用不明显。188Re—HEDTMP吸附率随HA粒径减小而增大,但吸附率变化并非与HA比表面积成正比。188Re—HEDTMP在纳米HA上的定量吸附量为4.0μmol·(gHA)-1,高于常规HA,但二者吸附曲线变化趋势相仿。188Re—HEDTMP在胶原上的定量吸附量约为6.0μgmol·(gHA)-1,是相同条件下HA饱和吸附量的3倍。Sn4+在很大的浓度范围内线性吸附,117/mSn—HEDTMP的定量吸附量为55μmol·(gHA)-1,是相同条件下188Re—HEDTMP吸附量的27倍,可见其竞争吸附十分强烈。对吸附产物的稳定性研究表明,稀释和氧化作用都会导致吸附率降低,高酸度下吸附率高、稳定性稍好。 研究了相关条件对153Sm—HEDTMP在HA上吸附的影响,结果如下:室温下153Sm—HEDTMP在HA上吸附20min可达到平衡,温度对吸附率影响不明显。过量配体的竞争吸附会使配合物吸附率降低。吸附率在酸性条件下较好,pH值升高吸附率降低,酸性条件下出现的低标记率高吸附率的现象,是Sm3+吸附和H+增加HA表面电荷的结果。153Sm3+的吸附能力最强,定量吸附量可达720μmol·(gHA)-1;153Sm—HEDTMP定量吸附量为61μmol·(gHA)-1,153Sm—HEDTMP的吸附好于153Sm—EDTMP,是由于HEDTMP中引进的羟基与HA表面PO43-的氢键作用增强了吸附力。Ca2+对吸附有强烈的促进作用。EDTMP和HEDTMP的解吸率较高,生理盐水解吸作用不明显。HA粒径减小,153Sm—HEDTMP吸附率升高;纳米HA定量吸附量为95μmol·(gHA)-1,高于常规HA,二者吸附曲线变化趋势相似。吸附产物在pH=4~9范围内比较稳定,稀释不影响稳定性。