具有ESIPT性质的咪唑类小分子:设计合成与性质研究

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分子间与分子内的质子转移反应在化学和生物领域已经成为了和酸碱中和,催化反应一样最基础重要的反应之一。在它们当中,激发态质子转移(ESIPT)反应因其具有很大的斯托克斯位移,不存在自吸收,特殊的烯醇式和酮式双重发射峰受到了极大的关注。从早些年研究基本的机理到近些年研究实际与潜在的应用,如今ESIPT分子在激光染料,荧光探针,OLED等领域都展现出惊人的发展前景。但是其自身存在的例如聚集态下发射效率低,存在ACQ效应等缺陷,却严重了限制了ESIPT材料的实际应用。因此合成出新型的具有高发射效率ESIPT分子有着重要的意义。在分子设计方面,我们选择了使用咪唑环作为荧光团的核心。因为咪唑自身具有的特殊双电子结构,并且其衍生物具有更优异且更容易调控的光学与电学性能,非常有利于设计出具有高发光效率的ESIPT分子。本论文中,我们设计合成两种具有ESIPT性质的咪唑类小分子,并系统研究了它们的结构与发光性能之间的关系与ESIPT的影响因素。详细的工作内容如下:(1)我们通过在将四苯乙烯基团引入1-苯基-1H-菲并[9,10-d]咪唑的不同位点(间位和对位),合成了两种具有AIE性质的同分异构体。理论计算和两者对于完全相反的响应特性证明了对位的同分异构体具有ESIPT性质。本章的实验结果有利于研究有机小分子中连接位点,共轭长度与发光性质之间的关系,为对于研究影响ESIPT现象的因素提供了新的见解。(2)我们通过延展共轭长度,增大?刚性平面的方式设计合成出新型的咪唑类衍生物,并基于此得到一对可能具有ESIPT性质的异构体。同时探究了共轭长度及空间位阻对其发光性质的影响。另外,我们发现这类分子表现出酸-碱刺激响应行为。
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