基于光催化燃料电池和信号放大技术构建自供能传感平台的应用研究

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基于燃料电池的自供能传感体系已经成为一种重要的传感技术,也是目前传感发展方向的大趋势。它具有不需要外部电源、响应速度快、成本低和易于构建便携式、小型化、可穿戴式和可植入式的装置等诸多优势,已广泛用于生物化学分析、食品分析和环境污染检测等领域。在几类燃料电池中,光催化燃料电池(photocatalytic fuel cell,PFC)因其结合了光催化和电化学分析的双重优势,近年来引起了人们的研究兴趣。为了提高基于光催化燃料电池传感体系各方面的性能,本课题通过设计高性能、多样化的PFC,结合不同的特异性识别元件以及信号放大技术,构建了三种两电极体系下的光电化学分析传感平台,实现了不同目标物的信号放大型灵敏性检测。本论文主要研究内容如下:(1)设计了一种PFC与竞争免疫分析耦合的用于检测血小板衍生生长因子-BB(platelet derived growth factor-BB,PDGF-BB)的自供能传感器。在该PFC中,在可见光照射下,抗坏血酸(ascorbic acid,AA)在石墨化的氮化碳纳米片-氮掺杂还原氧化石墨烯-层状Mo S2异质结修饰的光阳极上被氧化,[Fe(CN)6]3-在硫氮共掺杂的还原氧化石墨烯修饰的阴极上被催化还原,产生电输出。为了实现PDGF-BB的特异性检测,将PDGF-BB的抗体固定在光阳极上作为识别元件。同时,使用生物偶联物多巴胺-黑色素纳米球@金纳米粒子@PDGF-BB作为目标物的竞争元素,通过阻碍AA向光阳极的转移,使PFC的输出显著降低。当目标物PDGF-BB与生物偶联物共存时,体积更小的目标分子与光阳极上固定的抗体竞争性结合,降低了生物偶联物的结合量,导致PFC的输出功率增大。在最佳的实验条件下,PFC的输出与PDGF-BB浓度的对数在20 pg m L-1~200 ng mL-1之间呈线性关系,检出限为6.2 pg mL-1(3σ)。此外,所开发的自供能竞争免疫传感器已成功应用于人血清样品中PDGF-BB的检测。(2)构建了一个CdS量子点增敏效应的PFC自供能传感体系用于灵敏地检测人类T-嗜淋巴细胞病毒II型DNA。该PFC是由石墨烯复合的硫化钼光阳极光催化AA的氧化,同时Pt阴极催化氧气的还原产生电输出。通过捕获探针DNA和量子点标记的通讯DNA,即两条与目标DNA互补的链特异性地识别并捕获目标物,使该传感系统具有优异的选择性。利用CdS量子点的增敏信号放大效应,设计了一种signal-on的DNA分析策略。该传感器在DNA浓度为0.1 pmol L-1~100 nmol L-1范围内,与PFC的响应信号呈线性关系,检出限为15 fmol L-1(3σ),且表现出良好的稳定性、重现性和抗干扰能力。本研究为构建自供能基因检测平台以监测DNA活性和诊断DNA相关临床疾病提供了一种新的思路。(3)制备了一种用于磺胺间二甲氧嘧啶(sulfadimethoxine,SDM)检测的便携式自供能传感器,传感系统是由无膜的单室双光电极PFC和一个电容器组合而成。该PFC是由石墨化氮化碳覆盖CdS纳米花修饰的光电阳极和Cu Br修饰的光电阴极组成,在可见光的照射下产生适当的功率输出以驱动整个传感过程。这种双光电极系统不仅避免了昂贵Pt阴极的使用,而且具有更高的输出效率。为了放大传感器的电信号,在传感系统中加入了一个小型的电容器进一步放大PFC的输出,用便携式数字万用表代替传统笨重的电化学工作站记录短路电流。目标物SDM通过与特异性的适配体结合被光阳极捕获,进一步地被光催化氧化。随着目标物浓度的增加,输出信号随之增大,由此构建了一个signal-on的适配体传感器。传感器的线性范围为0.1~500 nmol L-1,检出限为57 pmol L-1(3σ),其灵敏度是不使用电容器放大电路时的9.05倍。而且,该传感器已成功用于兽药样品中SDM的检测,有良好的准确度。
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