非线性光学（NLO）材料因其在光电调节,光学开关,数据存储等方面的潜在应用而被广泛研究。与无机NLO材料相比,有机NLO材料由于具有结构灵活性和更快响应时间的特点而吸引了更多的注意。其中,有机金属配合物可以通过修饰配体,增加金属和氧化还原反应等方式有效的调节NLO响应。金属铱（Ⅲ）配合物拥有独特的发光特性和良好的NLO性质在众多金属配合物中脱颖而出,而且金属铱（Ⅲ）配合物容易进行化学修饰从而可对其NLO性质进行调节。本论文采用密度泛函理论（DFT）和含时密度泛函理论（TD-DFT）方法计算了一系列环金属铱（Ⅲ）配合物,探讨了这些配合物的几何结构,前线分子轨道能级,UV-Vis吸收光谱和二阶NLO性质。主要工作内容如下:（1）研究了系列阳离子型[（2-phenylpyridine）₂（2,2’-bipyridine）Ir]⁺配合物,通过苯基在配体不同位置取代分析NLO响应的变化。当在2-phenylpyridine配体R₁或R₂位置上引入苯会使第一超极化率(β_tot)值增加,而在2,2’-bipyridine R₃位置上引入苯会明显减小二阶NLO响应。β_tot值与前线分子轨道能级差存在明显的反比关系。TD-DFT的计算结果表明,较大的β_tot值与明显的电荷转移相对应。（2）计算了新合成的具有不同苯基吡啶主配体（C^N）和芳基异腈副配体（CNAr）的9种铱（Ⅲ）配合物。通过调节具有不同供/吸电子能力的C^N和CNAr,几何结构没有明显的变化,但电子结构变化明显。随着配体吸电子能力的增加,HOMO和LUMO能级呈现下降趋势,而β_tot值却显示出增加的特点。计算结果表明,通过调节配体类型能有效的改变体系的二阶NLO响应。（3）选取实验合成的系列带有不同苯基吡啶主配体（C^N）和不同的吡啶甲酸酯副配体（pic）的金属铱（Ⅲ）配合物进行二阶NLO性质的计算分析。计算结果表明,调节不同的pic配体会导致配合物的共轭程度明显变化进而影响配合物的性质,调节C^N和pic配体会导致HOMO与LUMO之间的能量差值发生变化。TD-DFT的计算结果表明,在C^N上引入氟原子后电荷转移更加明显,因而F-C^N系列配合物有较大的二阶NLO响应。