【摘 要】
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淀粉是天然多糖,是地球上来源最为广泛的高分子化合物之一,属天然绿色生物质化工资源。淀粉通过酯化变性,既保留了淀粉骨架的亲水性,又增加了亲油性。离子液体是近十多年来发
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淀粉是天然多糖,是地球上来源最为广泛的高分子化合物之一,属天然绿色生物质化工资源。淀粉通过酯化变性,既保留了淀粉骨架的亲水性,又增加了亲油性。离子液体是近十多年来发现的绿色溶剂,其中的氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑(AMIMCl)离子液体对玉米淀粉(CSt)具有很好的溶解能力。为了探索CSt-AMIMCl体系中淀粉酯化反应规律以及对所得产品影响情况,本文对如下研究进行内容:(1)AMIMCl对CSt结构及理化性质影响。以CSt为原料,AMIMCl为溶剂,构建玉米淀粉均相混合体系。利用哈克流变仪对CSt-AMIMCl均相溶液进行流变性测量。利用热失重-差示扫描量热仪(TGA-DSC)、快速黏度分析仪(RVA)、热失重-红外光谱联用仪(TGA-FTIR)等设备对CSt以及经过AMIMCl处理过的再生玉米淀粉(RCSt)的分子结构、晶体结构与热行为进行表征。探索CSt与AMIMCl在不同质量分数、不同温度下的流变学行为及热行为。结果表明,在淀粉的质量分数在1%~8%范围内,CSt-AMIMCl为假塑性流体,具有一定触变性,CSt质量分数超出8%不能形成均相体系;RCSt的热分解温度比CSt低,说明AMIMCl能在一定程度上削弱淀粉分子链化学键,可激活CSt反应活性。研究结果为研究玉米淀粉在AMIMCl中的酯化反应提供试验依据。(2)AMIMCl介质中醋酸淀粉酯(AACSt)的制备与表征。以CSt为原料,醋酸酐(AA)为变性试剂,AMIMCl为溶剂,构建CSt-AMIMCl-AA均相反应体系。采用单因素试验法,探究在无催化剂条件下AACSt的制备工艺。利用哈克流变仪、TGA-DSC、红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对所制备的AACSt进行流变特性及结构表征。制备实验结果表明,CSt-AMIMCl-AA体系中AACSt较佳制备工艺条件:酯化温度90℃,酯化时间2.5 h,AA与淀粉脱水葡萄糖单元(AGU)摩尔比5,CSt质量分数6%,在此条件下所得AACSt取代度为1.517。流变学分析表明,AACSt糊液属假塑性流体;热特性分析表明,AACSt的热稳定性比CSt有所下降。在氮气气氛中,AACSt热裂解过程主要为脱水脱羧;FTIR显示AACSt中出现-OCOCH3特征吸收峰,表明CSt与AA确实发生了乙酰化反应;XRD图谱显示AACSt属无定形结构;SEM照片显示AACSt不再存在独立的颗粒,颗粒之间已黏连成片。(3)AMIMCl介质中辛烯基琥珀酸淀粉酯(OSACSt)的制备与表征。以CSt为原料,辛烯基琥珀酸(OSA)为变性剂,AMIMCl为介质,构建CSt-AMIMCl-OSA均相反应体系。通过单因素实验探究OSACSt制备工艺条件,对产物结构、热特性、乳化特性进行分析。制备实验得到OSACSt较佳制备工艺条件:CSt质量分数为6%,酯化时间2 h,酯化温度90℃,OSA与AGU摩尔比可根据所需产品的取代度在0.03~0.24范围内选取。FTIR分析表明,CSt已成功与OSA发生了反应;XRD与SEM证明所得OSACSt为无定形态的细小颗粒聚结物;TGA-FTIR测试表明,在氮气氛围中,OSACSt中所接入的OSA基团能稳定至200℃;偏光显微镜(POM)证明AMIMCl介质中制备的OSACSt是优良的大分子乳化剂。
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