正离子聚合引发剂及聚异丁烯热塑性弹性体合成与表征

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随着汽车、航空航天以及医疗领域的技术不断进步,传统的热塑性弹性体材料越来越难满足这些领域对高性能的要求,因此开发新一代全饱和热塑性弹性体材料就成为了关键。聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物SIBS作为一种聚异丁烯基热塑性弹性体,它的主链是只包含碳氢键的全饱和结构,侧链也不含双键,因此有优异的热氧稳定性、抗氧化性、抗酸水解性和抗酶解性,而且完美的解决了传统的热塑性弹性体材料所存在的不饱和度问题。但是目前SIBS的工业化技术仍被国外厂商所垄断,为了满足国内对新型高性能热塑性弹性体材料的需求,本文开发了 SIBS合成路线及其相匹配的引发剂合成路线。以5-叔丁基-1,3-二甲酯为原料,通过酯化、格式反应、甲氧基化等三步反应,成功制备了适合正离子聚合的双官能团引发剂,即5-叔丁基-1,3-二枯基醚。该方案的产率大于80%,纯度大于90%,经过核磁共振检测为目标产物。在此基础上,通过活性可控正离子聚合的方式成功合成了聚异丁烯和SIBS。探讨了聚合时间、陈化时间、溶剂组成对共聚合的影响规律。确定了最佳的聚合条件:异丁烯在-60℃的最佳反应时间为90min,双官能团引发剂和共引发剂的最佳陈化时间为20分钟,共聚合选用环己烷/一氯甲烷(体积比60/40)混合溶剂最优。成功合成了苯乙烯质量分数为21%、29%的SIBS,所得到的SIBS分子量、分子量分布、拉伸强度、断裂伸长率分别达到日本商业化产品062M、072T的性能。通过将SIBS与商业化产品聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)加氢产物SEBS,新型聚烯烃弹性体POE进行比较,证明了 SIBS在浓硝酸中、生理盐水(0.9%NaC1的水溶液)中以及氧化性混合液中(1.63M双氧水与0.1M的六水合氯化钴)中都表现出更加优异的稳定性。采用均苯三甲酸,通过引发剂酯化、格式反应、甲氧基化等三步反应,制备了三官能团引发剂1,3,5-三(2-甲氧基丙基)苯,并用以引发合成了三臂星形聚异丁烯-聚苯乙烯热塑性弹性体。用凝胶渗透色谱(GPC)、多角度激光光散射仪-示差检测器、核磁共振波谱(1HNMR)、热失重分析(TG)、差示量热扫描仪分析(DSC)、万能拉伸试验机对合成的三臂PIB-PS进行了测试和表征。
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