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本论文主要研究了脒基硼杂苯稀土及其它过渡金属配合物的合成、结构及催化乙烯聚合的性能。
从4-甲基-3-戊烯-2-酮出发,合成了硼氯环。硼氯环和三种不同的脒基锂盐反应,再用KN(SiMe3)2去质子,合成了三种脒基硼杂苯配体钾盐K[(Me)2C5H3BN(iPr)CMeN(iPr)](KL1)、K[(Me)2C5H3BN(iPr)CPhN(iPr)](KL2)和K[(Me)2C5H3BN(Cy)CMeN(Cy)](KL3)。脒基硼杂苯配体钾盐和氯化稀土反应,生成脒基硼杂苯稀土双氯化物,生成的稀土双氯化物原位与LiCH2SiMe3反应,生成了三种脒基硼杂苯镥双烷基化合物L1Lu(CH2SiMe3)2(12)、L2Lu(CH2SiMe3)2(14)和L3Lu(CH2SiMe3)2(15),三种脒基硼杂苯钪双烷基化合物L1Sc(CH2SiMe3)2(13)、L2Sc(CH2SiMe3)2(16)和L3Sc(CH2SiMe3)2(17)及一种脒基硼杂苯钇双烷基化合物L3Y(CH2SiMe3)2(18)。通过三种脒基硼杂苯配体钾盐KL1(6)、KL2(9)和KL3(10)和三氯化铬及四氯化锆反应,合成了三种脒基硼杂苯铬氯化物L1CrCl2(19)、L2CrCl2(20)和L3CrCl2(21)及一种脒基硼杂苯锆氯化物L3ZrCl3(22)。培养得到了配合物12、14、15、18和19的单晶,并对它们进行了单晶X-ray衍射表征。
研究了这些金属配合物催化乙烯聚合的性能,发现脒基硼杂苯钪双烷基化物(13、16和17)/[Ph3C][B(C6F5)4]在AliBu3存在下对乙烯聚合有很好的催化活性;而脒基硼杂苯镥和钇双烷基化物(12、14、15和18)/[Ph3C][B(C6F5)4]对乙烯聚合则没有催化活性。脒基硼杂苯铬氯化物(19、20和21)以MMAO做助催化剂,对乙烯聚合也表现出很好的催化活性。以配合物(19)为例,在T=30℃,当MMAO/19=2000时,其催化活性高达11400 Kg PE/mol Cr·h·atm。脒基硼杂苯锆氯化物(22)对乙烯聚合没有催化活性。