金属卟啉基纳米片的合成及催化性质研究

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有机多孔材料是最近十几年兴起的一类孔材料,具有稳定的孔道结构、相对较低的密度、高的比表面积、优异性能,受到越来越多研究者的青睐。目前有机多孔材料已经在气体吸附、发光、非均相催化、质子传导、传感、能源等诸多领域都表现出潜在的应用。随着科学家们研究的越来越深入,同时在其他领域(如:石墨烯、石墨炔)的启发下,二维的多孔有机聚合物纳米片材料被开发出来。二维纳米薄片材料具有独特的物理、化学、电子和力学性质。目前已有多种无机、无机-有机杂化和有机的二维纳米薄片被成功制备,但是同时具有完全共轭性和良好稳定性的有机二维纳米薄片材料仍然缺乏。为此本论文设计并成功合成了两个二维的、完全共轭的、稳定的金属卟啉基共价有机的纳米薄片材料,对其进行了详细的表征,并对其催化性能进行了详细的研究。本论文第三章详细阐述了两种金属卟啉基共价有机纳米片的合成过程以及结构形貌表征。首先利用单体5,10,15,20-四乙炔基-卟啉镍和5,10,15,20-四乙炔基-卟啉锌,通过Cu(Ⅱ)催化单体发生Glaser–Hay偶联,合成材料分别为PNi P-COF和PZn P-COF。然后用乙醇作溶剂,超声剥离得到薄层的纳米片材料分别命名为PNi PNs和PZn PNs。之后又利用红外光谱、热重分析、透射电镜、原子力显微镜、动态光散射、丁达尔效应、拉曼光谱、X射线能谱、固体核磁等方法对材料的结构、稳定性和形貌进行了详细的表征。本论文第四章详细阐述了所制备的纳米片材料在催化硝基苯类化合物还原中的应用。通过实验筛选出最优的催化剂和实验条件,对反应本身进行探究,利用GC-MS研究了催化产物的选择性几乎为100%,对催化剂性能进行比较发现纳米片要比堆积的COF有着更高的催化活性,对反应底物进行扩展,发现纳米片的适用范围非常广,之后对催化剂进行回收利用,循环了5次仍然有很高的反应活性,扩大量实验证明了催化底物可以扩大到克级,依然有很高的反应活性,最后利用气相色谱对反应的机理进行了详细的研究。
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