基于纳米Ni/ZnO催化剂的乙酸蒸汽重整制氢研究

来源 :山东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:whk213071596
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
生物油蒸汽重整制氢技术被公认为是实现生物质大规模制取H2的最有应用前景的技术之一,开发利用潜力较高。基于国内外研究学者在生物油蒸汽重整技术理论基础研究和技术开发等方面已有的进展和问题,本文以Ni基纳米微粒催化剂为研究对象,对生物油衍生物乙酸蒸汽重整过程中H2、CO、CO2、CH4等气体的释放行为进行了深入探究,详细分析了催化剂的化学组成(Ni、ZnO、Ce O2)和结构与其反应活性和抗积碳性能之间的内在本质关系,为深入揭示生物油蒸汽重整制氢反应机理奠定基础。首先采用共沉淀耦合浸渍法制备了棒状Ni/ZnO纳米微粒催化剂,利用响应曲面法结合Box-Behnken设计开展乙酸蒸汽重整制氢实验研究,通过红外烟气分析仪对H2、CO、CO2、CH4等气体的释放行为进行探究,揭示了Ni负载量(NL)、温度(T)、水碳比(SCMR)和重时空速(WHSV)与产物产率和特性的关联规律。建立了H2和潜在H2产率的二阶多项式函数,揭示了H2和潜在H2产率响应与NL、T、SCMR和WHSV之间的个体效应和相互依存效应,R2均为0.97。各变量对H2产率的显著影响程度由大到小顺序为SCMR2>WHSV>WHSV2>NL2>T2>NL>T-WHSV>T。各变量对潜在H2产率的实质性影响降序排列顺序依次为SCMR2>WHSV>WHSV2>T2>NL2>NL>T-WHSV>SCMR>T>NL-SCMR。在最佳操作条件为NL=21.2 wt.%、T=794°C、SCMR=2.9和WHSV=2.5 h-1时,获得了最高的H2产率(78.0±3.1%)和潜在H2产率(98.5±1.7%)。开展三种不同形貌(棒状、颗粒状、花束状)Ni/ZnO催化乙酸蒸汽重整制氢的比较研究,考察了不同形貌Ni/ZnO催化剂反应前后的化学组成和结构特征,探讨了不同形貌的Ni/ZnO催化剂对乙酸蒸汽重整反应气体产物成分和含量的影响规律,提出了Ni/ZnO催化乙酸蒸汽重整的反应网络。结果表明,不同形貌的Ni/ZnO催化乙酸蒸汽重整反应的H2产率变化趋势相似:首先持续上升,随后慢慢趋于稳定。Ni/ZnO催化乙酸蒸汽重整反应H2产率的高低依赖于形貌,从大到小的影响顺序为棒状>花束状>颗粒状。相比于颗粒状、花束状Ni/ZnO,棒状Ni/ZnO催化剂的比表面积反应前后由5.4 m2/g减小至2.4 m2/g,降低幅度最小为55.6%。基于最佳操作条件下开展不同形貌的Ni/ZnO催化乙酸蒸汽重整实验,棒状Ni/ZnO催化剂上H2产率最高为78.0%,此时H2选择性和含量分别为95.4%和63.3%。乙酸在Ni/ZnO催化剂上首先发生脱氢反应生成乙醛,继而脱羧生成丙酮,最终发生蒸汽重整转化成CO2和H2。同时,活性金属Ni促进了水煤气变换反应的发生,而催化剂的积碳失活主要归因于甲烷热裂解反应的发生。基于形貌精确可控的Ni/ZnO催化乙酸蒸汽重整反应过程中气体产物的释放行为研究,考察了Ce O2-ZnO协同作用和NL对催化活性和催化行为产生的影响,揭示了Ce O2与ZnO质量比(CZMR)和NL与H2、CO和潜在H2产率之间的定量关联规律。结果表明,H2、CO和潜在H2产率随CZMR的增加服从高斯正态分布,而与NL之间的联系可以用指数函数来表示。随着CZMR由0~1/3,H2产率由57.8%提高到69.4%,增长了20.1%。进一步将CZMR从1/3提高到3,H2产率下降了37.6%。随着CZMR的增加,CO产率与H2产率呈现相似的变化趋势:首先上升到峰值,然后迅速下降,最后趋于稳定。当NL由0%~15%,H2的产率由20.6%提高到73.5%;NL由15%~25%,H2产率仅增加了5.8%。当CZMR为1/3,NL为15%时,H2和CO的选择性分别稳定在91.6%和41.3%。
其他文献
白炭黑(SiO2·nH2O)作为一种环保、性能优异的助剂,被广泛应用于多个领域。作农药、高效喷施肥料中的载体或稀释剂,作饲料的添加剂,作橡胶的补强剂。得益于农药行业、饲料产业、轮胎制造业等领域的快速发展,中国对白炭黑供给已占据亚洲白炭黑市场的40%。如何将白炭黑干燥自动化水平进行提升来满足农业等多个领域的迫切需求,这对推动我国农药载体改善、饲料升级、深化技术升级、推进农药产业和畜牧业发展方面具有现
作为电力运输中的主要设备,交联聚乙烯电缆(Cross Linked Polyethylene,XLPE)的绝缘性能决定了电力系统的安全性与可靠性,其绝缘性能的下降会直接威胁到整个系统的稳定。传统的电缆故障监测多为离线监测,无法对其绝缘状况进行实时评估,及时发现潜在的绝缘故障。因此,对运行中的电缆进行局部放电在线监测和识别,及时发现绝缘隐患,对保证电力系统的稳定运行具有重大意义。本文基于对几种常用在
固体氧化物燃料电池(SOFCs)因具有环保、高效等优点而备受关注。中低温化是其主要发展趋势。但是,随着工作温度的降低,阴极的极化阻抗急剧增大,导致电池性能下降。钙钛矿型无钴氧化物BiFeO3(BFO)具有热稳定性高、化学稳定性高、热膨胀系数低、无毒等优点,因而被视为中低温SOFCs阴极的重要候选材料。但其性能低于钴基阴极材料。本论文拟通过纳米纤维形貌构筑、元素掺杂、表面改性等方法,提高BFO阴极的
钛合金因其较高的比强度、低密度、优良的耐高温和耐腐蚀等性能,在航空航天、生物医疗、石油化工等领域具有重要的应用前景。然而,由于钛合金较低的弹性模量和导热系数以及高温下化学活性高等特点,使得常规微细铣削钛合金时加工效率低、刀具磨损严重和加工表面质量差等问题难以根本解决。针对这一问题,本文从降低待铣削材料强度出发,提出通过等离子体电解氧化技术,在Ti6Al4V合金表面原位生长低强度的疏松结构膜层这一构
当今时代,能源和环境问题日益严峻,我们希望通过开发新型的催化剂,降低大气中CO2的含量,并转化为CO,H2等燃料,为解决能源短缺和温室效应贡献力量。三嗪基有机骨架聚合物材料是以三甲基均三嗪为原料经过一系列有机合成反应合成的多孔聚合材料。它兼有无机材料刚性和有机材料柔性的特征,在各个领域都有十分重要的贡献,特别是在气体存储、光电材料和催化方面有重要意义。本文以三甲基均三嗪为基础,合成了两种新型的有机
汽车行业的蓬勃发展进一步的推动了消费者对车辆性能的要求,进而对轮胎的安全性能、舒适性能以及操稳性能有了更高的要求。充气轮胎在行驶过程中要定期进行检查、维护,以防在行驶时发生爆胎、漏气等安全问题,但由于无法彻底解决爆胎问题,致使轮胎的安全性能得不到有效的改善。针对上述轮胎安全问题,本文围绕非充气轮胎结构设计、基本力学特性分析、疲劳性能分析及寿命预测等方面开展研究工作,主要研究内容如下:第一,基于BE
线控主动转向系统是一种新型的转向系统。传统转向系统使用机械结构连接方向盘和转向机构,在线控转向系统中机械结构被电控系统替代,所以线控转向系统可以自由设计不同的角位移传递特性和力矩传递特性,对日后研究车辆稳定性、车辆操纵性以及主动安全性具有重要影响。本文主要对线控主动转向系统变传动比的设计方法和控制策略的稳定性展开深入研究。本文结合校企合作项目“汽车线控转向系统的开发”进行研究,主要研究内容和研究成
随着纯电动汽车产业的飞速发展,具有高效节能特性的多级纯电动汽车动力传动系统引起了广大学者的关注,本文以课题组自主研发设计的两挡直驱式AMT(Direct-Driving Automated Mechanical Transmission)为研究对象,对搭载DAMT的纯电动汽车换挡规律和换挡过程控制策略进行了研究,为了进一步缩短DAMT的换挡时间,提出了一种电机-同步器联合同步的换挡过程控制策略,综
三维模型自动化重建是数字摄影测量与三维激光扫描领域的重要研究方向。光学影像的三维重建技术已经非常成熟,但仍然有其局限性,其重建几何精度低于三维激光扫描仪获取的三维点云精度,研究光学影像和三维激光点云融合具有重要意义。要实现这两种不同源数据的融合,关键在于将光学影像和三维激光点云统一到同一坐标系,即配准。光学影像和三维激光点云粗配准主要通过特征的提取和匹配来实现,然而手动提取控制点费时费力,尤其对于
能源是人类生存和发展的重要物质基础,也是制约经济和社会发展的重要因素。节能减排已成当下各国绿色可持续发展的最佳选择,在我国各行业能耗中,工业能耗位居榜首,其中半数以上转化为不同载体、不同温度的工业余热,若将这部分余热加以有效利用,提高工业经济效益。本文为研究换热器内颗粒流动特性,建立多区域型换热器,利用离散元法建立换热器数值计算模型,并通过实验对比证明其准确性。对多区域型换热器内颗粒流动过程,通过