降冰片二烯光异构化钛催化剂的研究

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制备了Zn掺杂TiO2、La掺杂ZnO/TiO2、Ti-MCM-41和MCM-TiO2催化剂,利用XRD、BET、TEM、XPS、DR UV-vis、FT-IR、N2吸附-脱附等技术对催化剂进行了表征,在光反应器中进行了降冰片二烯异构化生成四环烷的反应,研究了制备方法对催化剂的结构和性能的影响规律。采用化学沉淀法制备了Zn掺杂的TiO2。结果表明,Zn的掺杂使TiO2发生不同程度的晶格畸变,催化剂的粒径减小,比表面积和表面羟基含量增大,催化剂的活性也随之提高。与低温煅烧相比,高温煅烧使催化剂的粒径增大,比表面积和表面羟基含量下降,对催化剂活性不利。Zn的最佳掺杂量为1%,反应12小时,降冰片二烯的转化率为88%,四环烷的选择性为100%。采用共沉淀法制备了ZnO/TiO2复合物和La掺杂的ZnO/TiO2。发现ZnO/TiO2形成了锐钛矿和ZnTiO3的混晶结构。La掺杂ZnO/TiO2催化剂仍保持了混晶结构,并且紫外吸收峰的强度和表面羟基含量均增大。10%La掺杂的ZnO/TiO2催化活性最佳,反应12个小时降冰片二烯的转化率可达93.58%,四环烷的选择性为100%。采用水热法和液相移植法制备了Ti骨架取代的Ti-MCM-41和孔道氧化钛修饰的MCM-TiO2,对催化剂的结构特征和钛的存在形式进行了研究。结果表明骨架钛的形成是Ti-MCM-41介孔分子筛催化活性提高的决定性因素,长程有序性、比表面积等因素对介孔分子筛的催化活性影响不大。当硅钛比为30时,反应12小时降冰片二烯的转化率为92%,四环烷的选择性为100%。虽然MCM-TiO2的钛含量最大(8mol%),但由于没有形成骨架钛,因此催化活性不如Ti-MCM-41高。
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