在综合评述了国内外热电材料研究进展的基础上，以β-FeSi₂热电材料作为研究对象，采用快速凝固、悬浮熔炼和机械合金化等技术制备了FeSi₂及Fe₂Si₅基合金，通过XRD、SEM/EDS以及电性能测试等手段，研究了它们的相变，微观结构和电输运性能，分析了这些合金的相变规律，同时探讨了进一步提高β-FeSi₂热电性能的途径。 我们自行设计制作了两台热电性能测试装置，分别用于测量热电材料在300K～800K温度范围内的电性能和热电优值。热电材料电性能测量装置采用热电偶丝作为电压测量导线，简化了实验装置，能较精确的测量样品两端的温差，从而保证了Seebeck系数测量的准确性，此装置还可同时测量热电材料的电阻率。热电优值测量装置根据Harman原理，利用通交、直流电流来测量材料的电阻电压和Seebeck电压，实现热电优值的直接获得。 首次采用单辊快淬法制备了快凝β-FeSi₂热电材料。本文对比研究了快速凝固、机械合金化和悬浮熔炼FeSi₂和Fe₂Si₅基合金的β相转变规律及微观结构特征。对于快凝FeSi₂合金，因凝固态组织细小，具有更多的反应界面，使α-Fe₂Si₅和ε-FeSi金属相生成β-FeSi₂热电半导体相的包析反应速率明显提高，在800℃仅退火18h就完成β相转变，而常规方法（传统感应熔炼）制备的FeSi₂合金完成转变则需要144h。Cu添加也能显著缩短形成β相所需的时间。在机械合金化过程中加入少量Cu（0.2at.％），仅需球磨100h就有大量β相形成，比文献报导缩短了5倍。悬浮熔炼的Cu添加FeSi₂基合金800℃退火10h后基本完成β相转变，而快凝法制备的同成分合金只需退火6h。凝固态的Fe₂Si₅基合金通过α相的共析分解形成β相，即α→β+Si，因此β相转变速率比包析反应明显增加。悬浮熔炼Cu添加的Fe₂Si₅基合金800℃退火4h就完成了β相转变，对于快凝的Cu添加Fe₂Si₅基合金，尽管快凝过程降低了Cu在β-FeSi₂层错面上的浓度，完成β相转变也只需要14h。FeSi₂和Fe₂Si₅基合金的粉末均呈不规则形状，导致烧结体具有多孔特征，但快凝合金烧结体比悬浮熔炼合金的烧结体更为致密。 本文还研究了FeSi₂和Fe₂Si₅基合金的电输运性能。晶界和过量Si对载流子的散射对β-FeSi₂的电性能有重要影响。快凝FeSi₂基合金因晶粒细小，有较强的晶界散射，Seebeck系数和电阻率比相应的悬浮熔炼合金要高。当Si过量时，由于弥散分布于β相基体上的Si粒子间距小于晶粒尺寸，对载流子散射起了主导作用，导致快凝Fe₂Si₅基合金的Seebeck系数与悬浮熔炼Fe₂Si₅基合金相比没有显著增加。当Si含量过高时，由于析出的Si粒子尺寸增大，对载流子散射减弱，使功率因子没有明显改善。在我们的实验中，获得最大功率因子时的Si含量为67.7at.％。 浙江大学协士研兜生学位论文 首次提出在FesiZ合金中用稀土Sin替换部分Fe的探索性设想，并制备了名义 成分为 Feoesm＊Siz的材料。发现它是卜Fesiz和 Smsil。共存的复相合金，为 N型传 导，电阻率比卜Fest。下降了1－二个数量级，Seebeck系数却没有明显降低，从而使得 功率因子显著提高。这一发现表明，通过进一步的成分优化和掺杂处理，含稀土的 复相合金有望成为新型高性能热电材料。 本文也对新型热电材料p上NSb3进行了初步探索。未掺杂pzNSb3是P型半导 体，禁带宽度约为0石8 eV，在600K左右开始出现本征激发，功率因子最大值约为 3．9x10“Win”‘．K”‘，采用合适的材料制备技术和成分优化措施后，有望进一步提高其 热电性能。