配合物-超分子模板法制备有序纳米结构及杂化纳米分子材料

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该论文主要工作是探索配合物与纳米材料的结合以及双光子激光材料与纳米材料的结合,突破常规的纳米粉体的制备,从学科交叉的角度探索新的合成方法和新材料的研制.论文主要工作总结如下:1.在过量配体存在下的体系中,首次成功地分离出含有未配位无机金属盐的特殊超分子化合物[HgX<,2>(ptz)]<,2>·HgX<,2>(X=Cl,Br).超分子化合物晶体结构经过单晶X衍射解析,并研究了其内部结构和发光性质.最后将[HgCl<,2>(ptz)]<,2>·HgCl<,2>作为前驱物应用到亚微米材料的制备,得到了Hg2Cl<,2>亚微米棒.通过分析超分子与Hg2Cl<,2>的结构,进一步研究了形成机理.2.首次将可溶性无机配位聚合物[KCd(SCN)<,3>]<,n>作为软模板应用到有序纳米材料的制备.建立了室温水相合成高产率有序CdS纳米线的新方法,并通过时间分辨和对照实验证实了该方法的正确性.我们将这方法又推广到HgS有序纳米线的合成上.3.利用配体有效包覆和选择性包覆对纳米晶体生长的不同影响,研究了配体数量逐渐减少的反应体系中CdS晶体的生长.如果有机硫源同时作为包覆剂,随着反应的进行,包覆剂将逐渐消耗而减少.这样造成纳米颗粒由初期球型均匀生长到后期分枝取向生长(选择性包覆).我们发现缓慢反应、非螯和性溶剂、含较多可形成氢键功能团的配体(如NH<,2>、-NH-)是CdS树枝晶形成的促进条件.同时将这个方法成功地应用到CaCO<,3>分形结构的制备.4.将有机非线性光学基团成功地与Cd-S纳米簇合物结合,探索合成了一系列新的有机-无机杂化材料.其中四种新化合物的结构通过单晶X衍射解析,得到了一种新的[Cd<,4>(SC<,6>H<,5>)<,6>I<,4>]簇(尺寸达到1.3 nm).我们发现Cd-S、Cd-S-I簇对有机发光团的单光子溶液荧光、固体发光和激光发射等光学性质都起了明显的增强效应.得到了一系列性质良好、有望应用的激光发射材料.
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