【摘 要】
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本论文基本思路是以日益成为热点的原子转移自由基聚合(ATRP)方法合成星形聚合物。(1)合成具有多个季铵盐基团的端基为C-Cl的引发剂;(2)由第一步合成的多季铵盐,作为引发剂,以丙烯
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本论文基本思路是以日益成为热点的原子转移自由基聚合(ATRP)方法合成星形聚合物。(1)合成具有多个季铵盐基团的端基为C-Cl的引发剂;(2)由第一步合成的多季铵盐,作为引发剂,以丙烯酰胺为聚合单体,进行聚合反应,生成星形聚合物。选用具有空间结构的六次甲基四胺和分子中同时含有环氧基和C-Cl基的环氧氯丙烷作为原料,通过N-烃化反应,将六次甲基四胺分子中四个叔胺基团转化为季铵基,而环氧氯丙烷分子通过环氧环加成开环(保留C-Cl基)、开环后闭环脱出HCl(含有能够形成C-Cl基的环氧环)而生成用于原子转移自由基聚合反应的星核。通过单因素实验,对反应温度、原料投料比、反应物料浓度、反应时间、溶剂的种类等因素对反应的影响进行了探讨。实验结果显示,最佳反应条件:在45℃下,溶剂水中,取六次甲基四胺0.04mol,六次甲基四胺与环氧氯丙烷摩尔比是1:4,以碱液调节pH为9.5,反应2h,环氧氯丙烷转化率65.8%。产品的环氧值为62.04%,六次甲基四胺取代度为3.5。通过红外谱图、液相色谱图和氢核磁谱图对产品进行结构鉴定。将上步试验得到星核初产物与盐酸反应,使环氧环开环,形成C-Cl键。设计了三因素三水平的正交试验,分析极差等因素得到:开环温度为40℃,盐酸浓度为0.4ml/L,反应时间4h,得到开环产物,通过红外谱图和元素分析确定开环产品含有氯基团,结构基本与预期一致。在聚合阶段,选择常用单体丙烯酰胺(AM)与自主合成的六次甲基四胺基多季铵盐引发剂在水溶液中进行ATRP反应,研究不同因素变化对ATRP的AM转化率变化趋势和活性可控的影响。(1)配体先以乙二胺四乙酸二钠(EDTA-Na)与铜形成络合体系,此体系可以控制自由基处于平衡状态,聚合反应有一定可控性,但转化率略低,ATRP线性相关系数表现出线性关系,仅为0.93772;(2)改变配体,选用乙二胺(en)/Cu,在ω(AM)=10%,n(CuCl):n(en)=1,引发剂,单体与络合物配比为400:1:1,在聚合温度65℃下,取得较好的单体转化率是73.08%,ATRP线性相关系数达到了0.99166,此条件下,拥有比上一体系较好的反应可控性。
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