新型手性磷/氧配体参与的二乙基锌对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究

来源 :中国科学院成都有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dyyangcheng
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手性膦配体的设计与合成及其在不对称催化中的应用一直是研究的热点领域,研究人员一直致力于开发新型的手性膦配体来解决已有配体不能解决的问题。同时,合成方法的简单和配体的稳定也一直是研究人员的追求目标。   作者设计利用手性叔丁基亚砜基团的手性源和亚砜基团的氧原子作配位原子,成功地合成了一类含叔丁基亚砜基团的新型手性磷/氧配体。该配体合成操作简单,只需两步反应,且反应产率高,每一步反应几乎是定量的。该配体稳定性好,能在空气中进行简单操作。   α,β-不饱和体系的不对称催化共轭加成反应是形成具有手性的碳-碳键的重要方法,许多高效的手性催化剂已经被开发并应用到其中。然而,在用于金属铜催化的烷基金属试剂对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应中,报道的多为手性单齿膦配体或磷/氮配体,对于手性磷/氧配体的报道很少。且当前不对称催化的烷基金属试剂对环状烯酮的不对称共轭加成的对映选择性已得到很好的解决,而直链烯酮的不对称共轭加成反应仍是一个难点。   作者将该类配体用于铜催化的二乙基锌对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应,发现其对于直链的α,β-不饱和酮类底物具有很好的催化效果。在对反应条件进行优化后,可以使大多数底物几乎完全转化,并且得到较高的对映选择性(高达96%ee)。   另外,作者在对反应中发生的分子间串联共轭/共轭加成副反应进行了研究后,尝试将该催化体系用于催化分子内的串联共轭/环化反应,以得到多手性中心的环状化合物。在合成了一类双α,β-不饱和酮类底物后,得到了高收率,高非对映选择性,和较好的对映选择性的预期产物。
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