钴(镍)硫化物@纤维复合材料的合成及其储钠性能研究

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近年来,钠离子电池(SIBs)因金属钠的低成本、高储量在作为潜在的大规模储能系统时而备受关注。但由于Na+离子的大尺寸和高电离势阻碍了它在放/充电过程中的有效扩散,从而导致其在实际应用中的缺陷。因此,具有高理论比容量的替代负极材料过渡金属硫化物(TMS)已被开发为电化学Na+离子存储的可行性候选者。当作为SIBs的负极材料时,过渡金属硫化物通常经历多个电子参与nTMS+2ne-+2nNa+=TM0+nNa2S的转化反应,这也是过渡金属硫化物具有高理论比容量的主要原因。但是,在实际应用中由于较差的导电性,严重的体积变化和缓慢的转化反应动力学,导致了不太令人满意的实际比容量、倍率性能和循环稳定性。目前较好的解决方法是将过渡金属硫化物与碳材料复合,不仅可以克服体积膨胀,而且极大的提高了电化学导电性。因为藻酸盐纤维生物质的丰富性、可再生性和环境友好性,我们选择其作为碳的前驱体。M2+(M=Ni,Co)通过与α-L-配位固定在独特的“蛋盒”框架中,经过高温处理得到不同形貌的复合材料。在这些复合材料中,碳质纤维(CFs)不仅通过提供电荷传输途径而增加电极的电导率,而且还用作过渡金属硫化物的物理支持,从而改善钠离子电池的倍率性能和循环性能。本论文中,我们以海藻生物质材料海藻酸钙纤维作为碳源与过渡金属硫化物复合进行了以下几个方面的研究:(1)通过离子交换把过渡金属络合到海藻生物质材料海藻酸钙纤维中,在管式炉中进行高温碳化及硫化处理后,得到具有中空结构的过渡金属硫化物与碳纤维复合的钠离子电池负极材料,与单纯的过渡金属硫化物相比能够有效地提高钠离子电池的稳定性。(2)通过离子交换把过渡金属络合到海藻生物质材料海藻酸钙纤维中,在管式炉中进行氧化处理。然后将过渡金属氧化物与升华硫以摩尔比1:1的比例封装到石英管中,在管式炉中硫化得到过渡金属硫化物负载到分层碳纤维上的复合材料。将其应用于钠离子电池负极材料,表现出较好的电池性能。
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