【摘 要】
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镍(Ⅱ)去甲咔咯由于独特的16π电子反芳香结构,反应活性比芳香性卟啉高,引起了众多学家的关注和研究。本论文描述了以镍(Ⅱ)去甲咔咯为底物,利用其较高的反应活性,对其母体结
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镍(Ⅱ)去甲咔咯由于独特的16π电子反芳香结构,反应活性比芳香性卟啉高,引起了众多学家的关注和研究。本论文描述了以镍(Ⅱ)去甲咔咯为底物,利用其较高的反应活性,对其母体结构进行修饰和功能化。主要包括以镍(Ⅱ)去甲咔咯为底物分别和活泼亚甲基或不同取代基的丁炔二酸二酯反应合成一系列新型的镍(Ⅱ)去甲咔咯衍生物。第一章,描述了从开始发现去甲咔咯这种结构到目前为止,报道的关于去甲咔咯衍生化的研究成果。本章根据反应类型的不同对这些反应进行了分类整理,包括以下几个反应类型:亲核取代反应、亲电取代反应、氧化还原反应、环加成反应、偶联反应以及镍(Ⅱ)去甲咔咯吡咯环的插入反应。第二章,在室温下,镍(Ⅱ)去甲咔咯与活泼亚甲基化合物在无机碱碳酸铯的催化下合成3-位取代的镍(Ⅱ)去甲咔咯衍生物。我们探索了实验室常用的碱,反应温度,溶剂种类得到最佳的反应条件。在最优反应条件下,合成了新型的3-位取代的镍(Ⅱ)去甲咔咯衍生物。活泼亚甲基活性中心的甲基的酸性是该反应的核心,质子氢在碱的存在下容易离去然后与底物发生亲核取代反应。第三章,镍(Ⅱ)去甲咔咯与双羰基活化的烷基炔在三苯基膦的催化作用下,以甲苯为溶剂,110oC回流反应24小时,区域选择性的合成了3-取代的衍生物和3,8-二取代的衍生物;同样的反应条件下,不加催化剂三苯基膦,得到环加成产物,产物结构新颖,包含一个桥环结构,且失去了母体结构的特点—反芳香性。此外,我们还探索了3-硝基镍(Ⅱ)去甲咔咯和DMAD的反应,初步得到一些结构信息。
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