随着化工生产对环境负担的日益加重,人们逐渐意识到绿色化学的重要性。水作为一种洁净、廉价、对环境友好的绿色资源,将在化工领域发挥着举足轻重的作用。阳离子聚合作为高分子化学的一种重要合成方法,由于传统共引发剂对水高度敏感,导致水相聚合一直不能应用于阳离子聚合领域。直至1999年,三氟甲基磺酸镱[Yb（OTf）3]这一耐水性共引发剂的开发,突破了传统阳离子聚合必须在苛刻条件下进行的传统观念。本文采用枯基醇/三（五氟苯基）硼/乙醚[CumOH/B（C6F5）3/Et2O]引发体系成功引发了对甲基苯乙烯、环己基乙烯基醚以及羟基乙烯基醚的水相阳离子聚合,并采用密度泛函理论（DFT）对理论做出解释,提出了聚合机理。首先,本文采用CumOH/B（C6F5）3/Et2O引发体系分别实现了对甲基苯乙烯的水相悬浮、乳液阳离子聚合。悬浮聚合中分子量可达2700g/mol,通过乳液聚合得到的聚合物分子量受表面活性剂种类影响较大,分子量介于1000-2200 g/mol。通过核磁氢谱（~1H-NMR）分析了聚合物的末端结构,阐释了对甲基苯乙烯水相阳离子聚合的各个基元反应,提出了乙醚促进B（C6F5）3溶解的作用机理。其次,本文采用上述引发体系研究了环己基乙烯基醚悬浮聚合下水相阳离子聚合的特征,并考察了三类不同的表面活性剂下的乳液聚合中的聚合特征。首次在-15℃下实现了水相聚合,且分子量可达13000 g/mol。研究发现随着聚合温度的降低,聚合诱导期相应的延长,提出相应均聚机理。并在室温下采用考察了环己基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚与正丁基乙烯基醚水相共聚。探究了温度、不同主引发剂浓度、表面活性剂种类以及用量对共聚合规律的影响,提出共聚合反应机理。本文采用CumOH/B（C6F5）3/Et2O引发体系成功引发了2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚与二乙二醇单乙烯基醚三类含羟单体的水相阳离子聚合,一步合成多羟基低聚物。并探究了温度、反应时间、投料比、水油比、不同主引发剂浓度等条件对聚合反应的影响。通过定时多次向反应体系投料,发现体系中有持续放热的现象,说明B（C6F5）3具有持续引发聚合的能力,但多羟基聚合物具有一定的表面活性,在聚合度达到一定程度后会包埋自身的活性末端,并且休眠种末端Pn-OH的不稳定,会转变为Pn-CHO末端,醛基不能再次被B（C6F5）3·Et2O可逆激活,导致聚合物的分子量小于1500 g/mol。