聚合酸性离子液体的制备及催化合成酯的工艺研究

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作为重要的化工产品,酯类物质与人类的生活息息相关。工业上用于酯化反应的催化剂主要有浓硫酸和酸性树脂两类。浓硫酸存在腐蚀设备,严重污染环境等问题,酸性树脂存在机械强度小,在溶胀过程中容易破裂的问题。作为一种新型绿色化合物,离子液体被广泛应用于溶剂、电解液、催化剂等领域,作为催化剂,其存在分离回收难,易泄露等问题。聚合离子液体结合了聚合物和离子液体的双重性质,可有效克服上述催化剂的缺点。为了寻找催化活性高、可聚合为固体的离子液体催化剂,本文首先合成了8种粉末型聚咪唑类酸性离子液体,用催化合成丁二酸二甲酯测其活性。聚乙烯咪唑三氟甲磺酸离子液体(P[Vim]CF3SO3)的催化性能最好,对其进行红外光谱、差热-热重、扫描电子显微镜的表征,结果表明:合成出的P[Vim]CF3SO3有良好的热稳定性,颗粒大小为200nm左右。确定了合成丁二酸二甲酯较佳的工艺条件,丁二酸的转化率达96.5%。P[Vim]CF3SO3催化剂重复使用5次,催化活性基本不变。采用自由基聚合合成了球形毫米级聚吡啶三氟甲磺酸离子液体(PV-St-CF3SO3),通过红外光谱、差热-热重、X射线衍射仪、扫描电镜对其进行表征,并与市售商业树脂进行了对比。考察了转速、分散剂用量、聚合单体与溶剂体积比例及反应温度对PV-St-CF3SO3粒径大小的影响。在特定的反应装置中,合成出不同形状、大小均一的聚合离子液体。评价了PV-St-CF3SO3催化剂对合成甲基丙烯酸甲酯的催化效果,催化剂重复使用性能良好。在合成聚合离子液体时加入致孔剂甲苯和正庚烷,N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯在交联剂的作用下,合成出带有特定孔径的聚乙烯基吡咯烷酮硫酸离子液体(PVP-St-HSO4)。对其进行了一系列的表征。采用环己烷为带水剂,考察了催化剂对合成乙酸正丁酯的催化效果,确定了最佳工艺条件,离子液体具有较好的重复使用性能。采用Stober法合成了纳米级SiO2,将聚合酸性离子液体负载到SiO2上,对其进行了红外光谱、差热-热重、扫描电子显微镜、透射电子显微镜表征。采用环己烷为带水剂,用该催化剂对5种酯化反应体系及进行了评价,考察了催化剂重复使用效果。结果表明,其催化效果较未负载的聚合酸性离子液体差,并且催化剂重复效果不佳。
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