【摘 要】
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2-萘乙酮(Ace)和二苯甲酮(BP)两种常见的芳香酮既是常用的工业原料,也是典型的光敏剂,二苯甲酮就因其对紫外光具有吸收作用而成为防晒霜的主要成分。然而,2-萘乙酮和二苯甲酮的激
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2-萘乙酮(Ace)和二苯甲酮(BP)两种常见的芳香酮既是常用的工业原料,也是典型的光敏剂,二苯甲酮就因其对紫外光具有吸收作用而成为防晒霜的主要成分。然而,2-萘乙酮和二苯甲酮的激发三重态分子3Ace*与3BP*也会同生物体内的蛋白质或氨基酸反应从而对生物体造成损伤。本文采用激光闪光光解技术,开展了均相水溶液及模拟生理环境下3Ace*和3BP*与几种氨基酸的光敏损伤反应研究。主要工作如下:(1)开展了水溶液与SDS,CTAB和TX-100胶束溶液中3Ace*对色氨酸(Trp)的光敏损伤反应研究。在水溶液与SDS、CTAB和TX-100三种胶束溶液中光解Ace,基态的Ace分子会被激光激发生成激发三重态分子3Ace*。当体系中加入Trp,3Ace*会从Trp上夺氢生成AceH·,Trp/N·和Tr p·/NH自由基。对于SDS、CTAB和TX-100胶束,Ace增溶于胶束内核的憎水区域,Trp溶解在SDS、CTAB胶束外部的体相水区域或TX-100胶束分子聚氧乙烯亲水链的外壳中,3Ace*与Trp扩散到胶束分子表面发生氢转移反应。胶束分子没有与3Ace*发生光化学反应。水溶液和三种胶束溶液中3Ace*与Trp的反应速率常数分别为(2.386±0.051)′108、(2.922±0.078)′108、(2.581±0.058)′108和(4.342±0.148)′107L×mol-1×s-1。3Ace*与Trp的反应速率常数都在107~108L×mol-1×s-1量级,反应近似受扩散控制。TX-100胶束溶液中3Ace*与Trp的反应速率常数最小,这可能是由于Trp分子在向胶束表面扩散的过程中受到阻碍造成的。(2)开展了水溶液、SDS和CTAB胶束溶液中3BP*对色氨酸(Trp)和酪氨酸(Tyr)的光敏损伤反应研究。水溶液和SDS,CTAB胶束溶液中光解BP,基态的BP分子吸收光子后生成激发三重态的3BP*。当体系中加入Trp,3BP*与Trp会发生氢转移反应生成BPH·和Trp/N·自由基。水溶液、SDS和CTAB胶束溶液中3BP*与Trp的反应速率常数分别为(0.857±0.027)′109,(1.480±0.086)′109和(1.779±0.106)′109L×mol-1×s-1。当体系中加入Tyr之后,3BP*与Tyr会发生氢转移反应生成BPH·和TyrO·自由基。水溶液、SDS和CTAB胶束溶液中3BP*与Tyr之间的反应速率常数分别为(0.903±0.018)′109,(1.083±0.038)′109和(1.911±0.019)′109L×mol-1×s-1。在SDS和CTAB胶束中,脂溶性的BP增溶于胶束内核的憎水区域,水溶性的Trp,Tyr溶解在胶束外部的体相水区域,它们都扩散到胶束表面发生氢转移反应。胶束分子与3BP*没有发生光化学反应。水溶液和两种胶束溶液中3BP*与Trp,Tyr的反应速率常数全部在109L×mol-1×s-1量级,反应近似受扩散控制。
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