6-氯-4-N(S)-喹唑啉衍生物的合成及其生物活性研究

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4-N取代喹唑啉类化合物具有抗菌、抗病毒和抗癌等广泛的生物活性。本论文在课题组前期工作基础上,在喹唑啉6位上引入氯原子,在喹唑啉的4位引入酰胺及苄胺取代的哌嗪基团,获得了一系列4-N取代喹唑啉类衍生物。从5-氯-2-氨基苯甲酸出发,经过闭环、氯化,再与N-Boc-哌嗪反应,然后脱Boc保护得到中间体6-氯-4-哌嗪喹唑啉。最后,中间体6-氯-4-哌嗪喹唑啉与取代苯甲酸、取代苄氯等反应,设计合成了31个4-N取代喹唑啉类衍生物,并通过1H NMR、13C NMR、MS对其结构进行了表征。采用浊度法,测试了目标化合物对植物病原细菌(烟草青枯病病原菌、水稻白叶枯病病原菌、柑橘溃疡病病原菌)的离体生物活性。抗烟草青枯病病原菌的活性测试结果表明,在100μg/mL浓度下,化合物5a、5b、5c、5d、5e、5f、5g、5h、5i、5j、5l、5m、5n、5o、5p、5q、5u、5x对烟草青枯病病原菌的抑制率大于70%,高于噻菌铜(54.8%),最高抑制率为92.4%。测试部分目标化合物对烟草青枯病病原菌的EC50值表明,化合物5b、5d、5e、5f、5g、5o、5p、5q、6b的EC50值均在1-10μg/mL之间。根据化合物对烟草青枯病病原菌的EC50值进行了CoMFA、Topomer CoMFA和CoMSIA分析,得到了具有良好预测能力的3D-QSAR模型。抗水稻白叶枯病病原菌的活性测试结果表明,在100μg/m L浓度下,化合物5d、5h、5n、5s、5v、6b、6e对水稻白叶枯病病原菌的抑制率大于60%,高于叶枯唑(49.9%)。测试部分目标化合物抗水稻白叶枯病病原菌EC50值,结果表明化合物6b和6f的EC50值分别为8.46μg/mL和10.04μg/m L。抗柑橘溃疡病病原菌的活性测试结果表明,在100μg/mL浓度下,化合物5i、5o对柑橘溃疡病病原菌的抑制率大于70%高于叶枯唑(67.3%)。采用生长速率法,测试了目标化合物对水稻纹枯病病原菌、小麦赤霉病病原菌、油菜菌核病病原菌的离体抑制活性,结果表明,在50μg/mL浓度下化合物表现出一定的抑制活性,但活性均低于对照药剂多菌灵。采用半叶枯斑法,测试了部分目标化合物对烟草花叶病毒(TMV)的抑制活性。结果表明,在500μg/mL浓度下,所测化合物对TMV未表现出明显的治疗活性,化合物5b、5d、5g、5i、5l、5q、5t、5v对TMV的治疗活性均低于20%,远低于对照药剂宁南霉素(51.5%)。
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