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【摘 要】目的废料二氯甲烷中M含量过多时，在蒸馏过程中会形成粘稠的残液堵塞排残管路，给维修设备和生产带来很大麻烦，因此监控二氯甲烷废料中M含量与更有效的去除M。结果通过M含量检测和废料色级检测可有效监控废二氯甲烷中M含量，碱洗加大碱水量也可大幅降低M含量。
【关键词】M(分子式C7H5NS2化学名2-巯基苯骈噻唑）;色级;碱洗;PH
1.M含量检测
1.1 M含量检测的反应原理
通过M的钠盐与碘反应测定M含量。碱液与M生成巯基苯骈噻唑钠，巯基苯骈噻唑钠中游离碱再与盐酸发生中和反应，然后主要成分巯基苯骈噻唑钠在近中性溶液中与碘进行定量反应，生成二硫化二苯骈噻唑。试样中M不溶于水不参加反应，M在酸性条件下生成，所以试样的PH调在6.0—8.2之间。
1.2 M含量检测程序
1.2.1仪器与试剂
250ml量筒50ml带刻度比色管250ml分液漏斗500ml烧杯磁力搅拌器100ml碘量瓶10ml移液管250ml碘量瓶100ml容量瓶50ml茶色滴定管50ml酸式滴定管；0.0500mol/L碘标准溶液,酚酞指示剂,淀粉指示剂,黄绿色贮备液（以上试剂制备参照2010年药典二部） 1.0mol/L的盐酸溶液（以上试剂均为分析纯，水为纯化水）饱和氢氧化钠溶液（工业用片碱）。
1.2.2检测
（1）碱洗：量取200ml二氯甲烷废料，加入50ml碱液（约6—8ml饱和饱和氢氧化钠溶液稀释至50ml），用磁力搅拌器搅拌5分钟，然后倒入分液漏斗中静置20分钟，分出上层水相。
（2）取10ml0.0500mol/L碘标准溶液稀释10倍使成 0.005mol/L碘标准溶液。取水相10ml于250ml碘量瓶中，加入50ml蒸馏水，加入2滴酚酞指示剂，用1.0mol/L的盐酸溶液滴至红色消失，使水相PH在6—8之间。
（3）随即在振荡下用0.0050mol/L的碘标准溶液滴定至近终点，加1ml淀粉指示剂，继续滴至第一次出现清晰的蓝色为止。
1.2.3计算
X=2*M*V*167.2573*5/0.2(mg/L)
式中：X—每升二氯甲烷废料中含M的毫克数，M≦540.0000mg/l。
M—滴定用碘标准溶液的摩尔浓度，mol/L
V —消耗碘标准溶液的体积，ml
167.2573—M的摩尔质量，g/mol
1.2.4备注
（1）碱液密度范围1.0600～1.0800g/ml,碱液配制方法：室温取5～8ml饱和碱液稀释至50ml，用密度计测量在上述范围内即可。
（2）静置分层后的水相要马上测M含量，因为M在空气中放置一段时间会发生反应，使测定结果偏低。
（3）水相用碘液滴定时，蓝色如果振荡一下马上消失，那么继续滴定；如果放置1～2分钟蓝色才消失，那么已到滴定终点。
（4）碘液应放在冷暗处保存，稀释后的碘液可保存2天使用，超期则不可继续使用。
1.3废二氯甲烷颜色与M含量的对照关系
用黄绿色贮备液配制不同色级比色液：1#色级为吸1ml贮备液稀释到25ml；1.5#色级为吸1.5ml贮备液稀释到25ml；2#色级为吸2ml贮备液稀释到25ml；2.5#，3#以此类推，当色级＜2.5#，M含量都在允许范围内，所以通过色级观察可增加检测方便性。
2.废二氯甲烷洗料方法和M检测时水相PH调节范围不同时对M含量影响的实验部分
2.1仪器
磁力搅拌器、酸度计、酸式滴定管、碱式滴定管、带刻度的比色管 500ml烧杯。
2.2试剂
碘液0.0050mol/L淀粉指示剂、酚酞指示剂、盐酸1.0mol/L，氢氧化钠0.02mol/L饱和氢氧化钠溶液（工业用片碱）。
2.3废二氯甲烷洗料方法对M含量影响的实验部分
2.3.1简介：大生产中含M的废二氯甲烷除去M的洗料方法：
45Kg片碱+0.6m3水，加入到2.6m3的废料中，置于生产搅拌釜中，搅拌20min,静置30min，分出上层水相，调水相PH为酸性，M析出，用离心机分离出M，下相废二氯甲烷进行蒸馏回收。
45Kg片碱+0.6m3水配制的碱水密度：1.06—1.08g/ml
废料二氯甲烷体积：碱水体积≈4：1
2.3.2大生产上，已碱洗的废料二氯甲烷，测M含量，共做6批：M含量为平均值：435mg/L,最高值539mg/L，最低值368mg/L。
2.3.3大生产上未做碱洗的废二氯甲烷，实验按大生产同样方法1次碱洗后，M含量共做3批，M平均含量476mg/l。
2.3.4大生产上未做碱洗的废二氯甲烷，实验室一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水=2：1，M含量共做8批，M平均含量=154mg/l，最高值193mg/l，最低值101mg/l。
2.3.5说明一次碱洗料时增加碱水比例可有效降低M含量。
2.3.6考察碱洗时，单独加大水量或碱量时，对M含量的影响：
（1）一次碱洗时 废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水等体积的水洗料，测得M含量565mg/l。
（2）一次碱洗时 废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水中碱含量相当的片碱洗料，测得M含量582mg/l。
（3）一次碱洗时 废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，测得M含量540mg/l。
（4）实验结果说明：单独放大加水量或片碱量洗料，对降低M含量影响不大。
2.4做M检测时水相PH调在6—8之间时，对M含量影响的实验部分
1＃水相：一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水体积=2：1，然后做M含量检测时的水相PH与M含量的对照。
M含量误差＜2.7%
2＃水相：一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水等体积的水洗料，然后做M含量检测时的水相PH与M含量的对照。
M含量误差＜2.3%
3＃水相：一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水中碱含量相当的片碱洗料，然后做M含量检测时的水相PH与M含量的对照表。
M含量误差＜3.5%
实验按第一次碱洗时废二氯甲烷体积：碱水体积=2：1，共洗四批未经碱洗的二氯甲烷废料，然后做M含量检测时的水相调在不同PH下对M含量的影响，数据如下：
各组M含量误差：1＃＜5.7%，2＃＜1.2%，3＃＜1.1%，4＃＜0.7%，所以PH范围定在6—8之间。
2.5 M含量检测标准
一次碱洗时，按废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1洗料，M最高含量控制在540mg/l；当按废二氯甲烷体积：碱水体积=2：1一次碱洗时，M最高含量控制在200mg/l。
3.结论
通过对废二氯甲烷洗料方法的摸索，和M含量检测方法的确立，我部门有效的控制了废料的质量，解决了排残管路堵塞的问题，保证了生产的正常运行。
【关键词】M(分子式C7H5NS2化学名2-巯基苯骈噻唑）;色级;碱洗;PH
1.M含量检测
1.1 M含量检测的反应原理
通过M的钠盐与碘反应测定M含量。碱液与M生成巯基苯骈噻唑钠，巯基苯骈噻唑钠中游离碱再与盐酸发生中和反应，然后主要成分巯基苯骈噻唑钠在近中性溶液中与碘进行定量反应，生成二硫化二苯骈噻唑。试样中M不溶于水不参加反应，M在酸性条件下生成，所以试样的PH调在6.0—8.2之间。
1.2 M含量检测程序
1.2.1仪器与试剂
250ml量筒50ml带刻度比色管250ml分液漏斗500ml烧杯磁力搅拌器100ml碘量瓶10ml移液管250ml碘量瓶100ml容量瓶50ml茶色滴定管50ml酸式滴定管；0.0500mol/L碘标准溶液,酚酞指示剂,淀粉指示剂,黄绿色贮备液（以上试剂制备参照2010年药典二部） 1.0mol/L的盐酸溶液（以上试剂均为分析纯，水为纯化水）饱和氢氧化钠溶液（工业用片碱）。
1.2.2检测
（1）碱洗：量取200ml二氯甲烷废料，加入50ml碱液（约6—8ml饱和饱和氢氧化钠溶液稀释至50ml），用磁力搅拌器搅拌5分钟，然后倒入分液漏斗中静置20分钟，分出上层水相。
（2）取10ml0.0500mol/L碘标准溶液稀释10倍使成 0.005mol/L碘标准溶液。取水相10ml于250ml碘量瓶中，加入50ml蒸馏水，加入2滴酚酞指示剂，用1.0mol/L的盐酸溶液滴至红色消失，使水相PH在6—8之间。
（3）随即在振荡下用0.0050mol/L的碘标准溶液滴定至近终点，加1ml淀粉指示剂，继续滴至第一次出现清晰的蓝色为止。
1.2.3计算
X=2*M*V*167.2573*5/0.2(mg/L)
式中：X—每升二氯甲烷废料中含M的毫克数，M≦540.0000mg/l。
M—滴定用碘标准溶液的摩尔浓度，mol/L
V —消耗碘标准溶液的体积，ml
167.2573—M的摩尔质量，g/mol
1.2.4备注
（1）碱液密度范围1.0600～1.0800g/ml,碱液配制方法：室温取5～8ml饱和碱液稀释至50ml，用密度计测量在上述范围内即可。
（2）静置分层后的水相要马上测M含量，因为M在空气中放置一段时间会发生反应，使测定结果偏低。
（3）水相用碘液滴定时，蓝色如果振荡一下马上消失，那么继续滴定；如果放置1～2分钟蓝色才消失，那么已到滴定终点。
（4）碘液应放在冷暗处保存，稀释后的碘液可保存2天使用，超期则不可继续使用。
1.3废二氯甲烷颜色与M含量的对照关系
用黄绿色贮备液配制不同色级比色液：1#色级为吸1ml贮备液稀释到25ml；1.5#色级为吸1.5ml贮备液稀释到25ml；2#色级为吸2ml贮备液稀释到25ml；2.5#，3#以此类推，当色级＜2.5#，M含量都在允许范围内，所以通过色级观察可增加检测方便性。
2.废二氯甲烷洗料方法和M检测时水相PH调节范围不同时对M含量影响的实验部分
2.1仪器
磁力搅拌器、酸度计、酸式滴定管、碱式滴定管、带刻度的比色管 500ml烧杯。
2.2试剂
碘液0.0050mol/L淀粉指示剂、酚酞指示剂、盐酸1.0mol/L，氢氧化钠0.02mol/L饱和氢氧化钠溶液（工业用片碱）。
2.3废二氯甲烷洗料方法对M含量影响的实验部分
2.3.1简介：大生产中含M的废二氯甲烷除去M的洗料方法：
45Kg片碱+0.6m3水，加入到2.6m3的废料中，置于生产搅拌釜中，搅拌20min,静置30min，分出上层水相，调水相PH为酸性，M析出，用离心机分离出M，下相废二氯甲烷进行蒸馏回收。
45Kg片碱+0.6m3水配制的碱水密度：1.06—1.08g/ml
废料二氯甲烷体积：碱水体积≈4：1
2.3.2大生产上，已碱洗的废料二氯甲烷，测M含量，共做6批：M含量为平均值：435mg/L,最高值539mg/L，最低值368mg/L。
2.3.3大生产上未做碱洗的废二氯甲烷，实验按大生产同样方法1次碱洗后，M含量共做3批，M平均含量476mg/l。
2.3.4大生产上未做碱洗的废二氯甲烷，实验室一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水=2：1，M含量共做8批，M平均含量=154mg/l，最高值193mg/l，最低值101mg/l。
2.3.5说明一次碱洗料时增加碱水比例可有效降低M含量。
2.3.6考察碱洗时，单独加大水量或碱量时，对M含量的影响：
（1）一次碱洗时 废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水等体积的水洗料，测得M含量565mg/l。
（2）一次碱洗时 废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水中碱含量相当的片碱洗料，测得M含量582mg/l。
（3）一次碱洗时 废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，测得M含量540mg/l。
（4）实验结果说明：单独放大加水量或片碱量洗料，对降低M含量影响不大。
2.4做M检测时水相PH调在6—8之间时，对M含量影响的实验部分
1＃水相：一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水体积=2：1，然后做M含量检测时的水相PH与M含量的对照。
M含量误差＜2.7%
2＃水相：一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水等体积的水洗料，然后做M含量检测时的水相PH与M含量的对照。
M含量误差＜2.3%
3＃水相：一次碱洗时，废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1，再加入一份与碱水中碱含量相当的片碱洗料，然后做M含量检测时的水相PH与M含量的对照表。
M含量误差＜3.5%
实验按第一次碱洗时废二氯甲烷体积：碱水体积=2：1，共洗四批未经碱洗的二氯甲烷废料，然后做M含量检测时的水相调在不同PH下对M含量的影响，数据如下：
各组M含量误差：1＃＜5.7%，2＃＜1.2%，3＃＜1.1%，4＃＜0.7%，所以PH范围定在6—8之间。
2.5 M含量检测标准
一次碱洗时，按废二氯甲烷体积：碱水体积=4：1洗料，M最高含量控制在540mg/l；当按废二氯甲烷体积：碱水体积=2：1一次碱洗时，M最高含量控制在200mg/l。
3.结论
通过对废二氯甲烷洗料方法的摸索，和M含量检测方法的确立，我部门有效的控制了废料的质量，解决了排残管路堵塞的问题，保证了生产的正常运行。