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采用以水相为分散相、甲基丙烯酸甲酯(MMA)/环己烷混合物为连续相的新型乳液聚合制备PMMA树脂.发现,在未加乳化剂和加入少量Tween20乳化剂时,均可制备由初级粒子凝聚而成、无明显皮膜结构的疏松PMMA粒子,初级粒子粒径小于环己烷存在下MMA悬浮聚合得到的PMMA粒子的初级粒子.根据聚合体系相构成、PMMA在MMA/环己烷混合液的溶解性及PMMA粒子粒径分布和形态的演变,提出了在分散水滴内乳液聚合形成初级粒子-生长-凝聚的新型乳液聚合成粒机理.