【摘 要】
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可见光诱导的钌催化反应是当前有机化学研究的热点,但其催化模式一般限于单电子转移和三重态能量转移途径。本论文我们通过单电子转移与固有过渡金属催化活性相结合,发展了一种可见光诱导的钌催化体系,在温和的条件下实现了羧酸及酰胺类衍生物的去饱和化反应及烯烃迁移反应。一、利用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯作为底物,在对伞花烃二氯化钌作为催化剂,24 W蓝光灯作为光源,乙酸钾作为碱,2-苯基吡啶或1-苯基吡唑作为配体
【基金项目】
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国家自然科学青年基金（编号:21801220）； 江苏省自然科学青年基金（编号:BK20180892）；
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可见光诱导的钌催化反应是当前有机化学研究的热点,但其催化模式一般限于单电子转移和三重态能量转移途径。本论文我们通过单电子转移与固有过渡金属催化活性相结合,发展了一种可见光诱导的钌催化体系,在温和的条件下实现了羧酸及酰胺类衍生物的去饱和化反应及烯烃迁移反应。一、利用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯作为底物,在对伞花烃二氯化钌作为催化剂,24 W蓝光灯作为光源,乙酸钾作为碱,2-苯基吡啶或1-苯基吡唑作为配体,水作为添加剂的条件下,实现了脱羧去饱和化以及Heck反应并得到了一系列烯烃化合物。该类反应具有条件温和,官能团容忍性好等优点,为羧酸转化为烯烃提供了新方法。二、利用N-氯代羧基酰胺类化合物作为底物,在对伞花烃二氯化钌作为催化剂,24 W蓝光灯作为光源,乙酸钾作为碱,2-苯基吡啶作为配体,水作为添加剂的条件下,经1,5-HAT过程实现了远程碳碳键去饱和化以及Heck反应。该类反应具有底物普适性好、官能团容忍性高、反应产物用途范围广等优点,为惰性碳碳键远程去饱和化反应提供了新途径。三、利用末端烯烃化合物作为反应底物,在苯甲酸乙酯二氯化钌作为催化剂,24 W蓝光灯作为光源,乙酸钾作为碱,三氟甲苯作为反应溶剂,2-苯基吡啶作为配体,水作为添加剂条件下,实现了烯烃迁移反应。得到了一系列具有高立体选择性（E/Z）的烯烃异构化产物。
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