论文部分内容阅读
螺杂环化合物是螺环中含有氮、硫、氧等杂原子的特殊螺环化合物，因其独特的结构，螺杂环化合物具有立体选择性好，生物活性高等优点，在医药、农药、染料、材料等领域有着广泛的应用，引起了越来越多科学家的重视。尽管迄今为止已经记录了很多螺杂环化合物，但它们大多数具有氮或氧原子，具有硫原子的很少。但是这并没有降低含硫螺杂环化合物的重要性。
高价碘作为一种性能温和、环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用。近年来，各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来，使该领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中。
受此启发，我们设想以(Z)-3-羟基-1-(2-羟基苯基)-3-(2-碘苯基)丙-2-烯-1-酮类化合物为底物，经过高价碘试剂的氧化，乙基黄原酸钾为硫源，以及Cu催化下成功发生分子内的C-O键与C-S键的偶联反应。
回顾整个反应，我们对实验做出以下总结：(1)我们提出了一种PIDA-CuBr介导的螺环化反应。该反应涉及分子内氧化形成C-O键的过程以及接下来的C-S键的形成，从而形成了目标产物3H,3’H-螺[苯并呋喃-2，2’-苯并[b]噻吩]-3，3’-二酮。筛选一系列的条件，我们最终确定，在80℃下，以3个当量PIDA作为氧化剂，溴化亚铜作为催化剂，乙基黄原酸钾作为硫源，邻菲啰啉作为添加剂，二甲基亚砜作为溶剂，可以将底物(Z)-3-羟基-1-(2-羟基苯基)-3-(2-碘苯基)丙-2-烯-1-酮转化为螺呋喃噻吩酮。(2)为了验证PIDA介导C-C和C-O键偶联反应的普适性，我们制备了一系列的、3-羟基-1-(2-羟基苯基)-3-(2-碘苯基)丙-2-烯-1-酮类化合物。实验结果表明，在最佳的反应条件下，我们成功地合成了16个具有生物活性的螺呋喃噻吩酮衍生物。所有的底物和产物都通过了熔点、核磁共振、高分辨质谱进行表征。(3)通过文献研究、以前的工作以及实验结果，我们提出了PIDA和溴化亚铜介导的氧化级联的反应机理。并且我们通过验证实验证实了该反应机理的准确性。
高价碘作为一种性能温和、环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用。近年来，各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来，使该领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中。
受此启发，我们设想以(Z)-3-羟基-1-(2-羟基苯基)-3-(2-碘苯基)丙-2-烯-1-酮类化合物为底物，经过高价碘试剂的氧化，乙基黄原酸钾为硫源，以及Cu催化下成功发生分子内的C-O键与C-S键的偶联反应。
回顾整个反应，我们对实验做出以下总结：(1)我们提出了一种PIDA-CuBr介导的螺环化反应。该反应涉及分子内氧化形成C-O键的过程以及接下来的C-S键的形成，从而形成了目标产物3H,3’H-螺[苯并呋喃-2，2’-苯并[b]噻吩]-3，3’-二酮。筛选一系列的条件，我们最终确定，在80℃下，以3个当量PIDA作为氧化剂，溴化亚铜作为催化剂，乙基黄原酸钾作为硫源，邻菲啰啉作为添加剂，二甲基亚砜作为溶剂，可以将底物(Z)-3-羟基-1-(2-羟基苯基)-3-(2-碘苯基)丙-2-烯-1-酮转化为螺呋喃噻吩酮。(2)为了验证PIDA介导C-C和C-O键偶联反应的普适性，我们制备了一系列的、3-羟基-1-(2-羟基苯基)-3-(2-碘苯基)丙-2-烯-1-酮类化合物。实验结果表明，在最佳的反应条件下，我们成功地合成了16个具有生物活性的螺呋喃噻吩酮衍生物。所有的底物和产物都通过了熔点、核磁共振、高分辨质谱进行表征。(3)通过文献研究、以前的工作以及实验结果，我们提出了PIDA和溴化亚铜介导的氧化级联的反应机理。并且我们通过验证实验证实了该反应机理的准确性。