磷、磷氮复合改性丙烯酸酯乳液的制备及其阻燃性能研究

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丙烯酸酯乳液作为最重要的成膜物质之一,因其优异的耐候性、成膜性以及环保无污染等优点,在涂料行业得到广泛的应用。然而,聚丙烯酸酯是易燃高分子聚合物,给人们的生产和生活带来巨大的安全隐患。因此,人们对丙烯酸酯乳液的阻燃性能提出更高的要求。本研究采用自由基聚合法,以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸酯基乙氧基磷酸酯(PAM-100)和丙烯酸(AA)为单体,分别以过硫酸钾(KPS)、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)和碳酸氢钠(NaHCO3)作为引发剂、乳化剂和pH缓冲剂,制备含磷丙烯酸酯乳液。此外,为进一步提高乳胶膜的阻燃性能,将水性聚酰亚胺(PI)乳液与含磷丙烯酸酯乳液(20wt%PAM-100)进行物理共混,制备磷氮复合乳液。本论文主要的研究内容如下:1.系统研究了 DNS-86、KPS、NaHCO3、AA用量对单体转化率、单体凝聚率、乳胶膜吸水率、乳液稳定性、乳胶粒粒径和Zeta电位的影响,结果表明,当DNS-86、KPS、NaHCO3、AA用量分别为4 wt%、0.4 wt%、1wt%和2 wt%时,含磷丙烯酸酯乳液的综合性能最佳。傅里叶红外变换光谱(FT-IR)显示,含磷单体PAM-100成功引至聚丙烯酸酯链上;通过热重分析(TGA)、极限氧指数测试(LOI)、微型燃烧量热分析(MCC)、扫描电镜分析(SEM)对乳胶膜的阻燃性能进行表征,结果显示,随着PAM-100用量的增加,乳胶膜的初始分解温度(Tinitial)降低、700℃残炭率增加、LOI值逐渐增大、热释放速率峰值(pHRR)和热释放总量(THR)显著减小,当PAM-100用量为20 wt%时,LOI最大值为23.5%,pHRR、THR分别为215.4 W/g、14.2 kJ/g。此外,随着磷含量的增加,炭层表面孔洞的数量减少,材料表面形成更加致密的炭层。证明PAM-100的引入可显著提高纯丙乳胶膜的阻燃性能。2.将含磷丙烯酸酯乳液(20 wt%PAM-100)与水性PI乳液物理共混,制备磷氮复合乳液。当去离子水用量为70g时,水性PI乳液具有最佳的稳定性。TGA、MCC结果显示,磷氮复合乳胶膜的Tinitial大致相等,当乳胶膜磷氮质量比为1:3时,样品具有最低的pHRR和THR,分别为67.67 W/g和11.4 kJ/g。证明此样品具有最优异的阻燃性能,聚酰亚胺的引入可进一步提高纯丙乳胶膜的阻燃性能。
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