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在对无机快离子导体Li3Sc2(PO4)3、LiTi2(PO4)3以及它们所形成的固溶体Li3-2x(SC1-xTix)2(PO4)3的研究基础上,本文用Al取代Sc,以固相反应和湿法反应两种方法制备了Li3-2x(SC1-xTix)2(PO4)3(X=1.0~0.55)陶瓷并研究其导电性能。经电导率测试发现,在整个Li3-2x(SC1-xTix)2(PO4)3(X=1.0~0.55)体系中,固相反应制备的Li3-2x(SC1-xTix)2(PO4)3拥有最佳的离子电导率,在室温时为2.435×10-6S/cm和613K时为9.638×10-4S/cm。 聚合物电解质是由具有离子导电性的锂盐(LiX)与半晶态的聚合物基体复合形成的,在二次锂电池和其他电化学显示设备中有着巨大的潜在应用价值。在复合聚合物电解质中最重要的聚合物基体是聚环氧乙烷(Poly(ethylene oxide),PEO),因为它能溶解LiX盐并且形成络合。在PEO-LiX体系中的离子迁移导电主要是通过聚合物分子链的松弛运动完成的,主要发生在PEO的无定形相部分。由于PEO的结晶度很高,PEO-LiX体系在室温下的电导率很低,其应用受到了很大限制。通常来讲,一种复合聚合物电解质的聚合物基体的结晶程度越低,即基体的无定形相越多,越有利于离子迁移,离子电导率也就越高。以往,研究人员通过加入非离子导电的氧化物如SiIO2和Al2O3以降低结晶度,同时改善机械强度。在本论文中,则以自身也是快离子导体的Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3作为填料制备PEO基的复合聚合物电解质,希望不仅能降低聚合物基体的结晶度,而且同时参与离子导电,通过XRD、DSC、SEM、IR和EI等测试手段研究了这些PEO基聚合物电解质的结构、热性能、表面形态与电导率。 以Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3为填料,同LiClO4和PEO(数均分子量Mn=106)复合,保持EO/Li的摩尔比为8:1,让Li1.3Al0.3(PO4)3质量百分含量在5%~40%之间变化,以调节来自LiClO4中Li+与来自Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3中Li+的比例,通过溶液浇注法制备了PEO(LiClO4)-Li1.3Al(0.3)Ti1.7(PO4)3电解质膜,并比较了快离子导体填料同前人研究的非导电氧化物填料对复合聚合物电解质性能影响的差异。研究发现,相对于Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3,PEO更易与LiClO4形成络合,与此同时,体系的结晶度明显下降。所有PEO(LiClO4)-Li1.3Al0.3Ti)Ti1.7(PO4)3电解质膜的电导率随温度的变化关系遵循VTF方程。当Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3的质量百分含量为15%时,复合膜的电导率最大。表观活化能(Eα)与指前因子(A)随着离子迁移数tLi+的变化而作相应的变化。复合膜体系电导率在快离子导体填料加入的情况下,不仅因为结晶受到抑制而提高,而且填料自身具有离子导电性也可能是影响因素之一。