亚胺与酮的电化学pinacol偶联反应研究

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β-氨基醇是一类重要的双官能团有机化合物,其结构广泛存在于药物、农药、天然产物和手性催化剂中。由于具有原料简单易得、反应条件温和、产物多样等优点,醛/酮与亚胺的pinacol交叉偶联反应成为β-氨基醇的有效合成方法之一。近年来,在金属单质、低价过渡金属试剂、二碘化钐及光化学还原等条件下的pinacol交叉偶联反应得到了迅猛发展。有机电化学合成通过使用电子进行氧化还原过程,取代了传统的氧化剂和还原剂,大大提高了反应的原子经济性,降低了污染。实现电化学pinacol交叉偶联反应具有极高的合成价值。本论文发展了一种电化学条件下亚胺和酮类化合物pinacol交叉偶联新反应,建立了一种β-氨基醇的简洁、绿色合成新方法。该方法在室温和空气氛围中即可以较好产率得到目标产物,具有绿色环保、操作简单、反应条件温和、底物范围广等优点。本论文主要分为三章:第一章为绪论,通过综述相关文献提出论文的选题。包括β-氨基醇的简介及制备方法总结、pinacol偶联反应简介、pinacol交叉偶联反应(醛-醛、醛-酮、酮-酮)、亚胺pinacol偶联、有机电化学合成简介及电化学pinacol偶联反应进展等内容,最后提出了本论文的选题。第二章为芳香醛亚胺与酮的电化学pinacol交叉偶联反应的研究,主要包括以下内容:反应条件优化、底物适用范围扩展、反应机理探讨及应用。该反应在电化学条件下进行,绿色环保,操作简单,室温下空气中即可反应,反应条件温和,底物适用范围广,而且能够实现克级反应。自由基捕获实验结果证明反应可能经历了自由基历程,且该自由基并非由金属单质与酮或亚胺单电子还原的背景反应生成。基于相关文献和实验结果,我们提出了电化学亚胺pinacol偶联的可能机理。第三章为实验部分,包括主要实验设备与试剂、芳香醛亚胺底物的制备过程、β-氨基醇类目标产物的合成反应操作步骤、β-氨基醇类产物的结构表征(颜色、状态、产率、质量、熔点、氢谱数据、碳谱数据及质谱数据)以及代表性β-氨基醇类产物的单晶数据。该课题涉及到的酮及亚胺类底物简单易得,β-氨基醇的合成过程操作方便且后处理简单。
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