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本论文选择柔性的1,1’-(1,4-叔丁基)双苯并咪唑(bbbm)、半刚性的1,4-双(苯并咪唑-1-甲基)苯(bbix)或4,4’-双(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmmb)为主配体,以有机羧酸为辅助配体,与过渡金属离子在水热条件下反应,合成了13个配位聚合物,并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。研究了有机配体对配合物结构的影响以及配合物的热稳定性、电化学和荧光性质。1.采用柔性的bbbm配体和1,2-间苯二羧酸(1,2-H2BDC)、1,3-间苯二羧酸(1,3-H2BDC)、1,4-间苯二羧酸(1,4-H2BDC)、5-磺酸基-间苯二甲酸(H3SIP)、2,6-吡啶二羧酸(2,6-H2pdc)、3,5-二硝基苯甲酸(Hdnba)及5-硝基间苯二甲酸(H2NIP)的混和配体体系,在水热条件下合成了8个配位聚合物,探索了有机羧酸中羧基的位置及取代基对配合物结构的影响。[Co4(bbbm)4(1,2-BDC)4(H2O)]·2H2O (1)[Co(bbbm)(1,3-BDC)]·H2O (2)[Co(bbbm)(1,4-BDC)](3)[Co3(bbbm)4(SIP)2(H2O)2]·2H2O (4)[Co(bbbm)1.5(2,6-pdc)]·2H2O (5)[Ni(bbbm)1.5(dnba)2(H2O)]·(0.5bbbm)(H2O)(6)[Cd3(bbbm)3(SIP)2(H2O)4]·2H2O (7)[Cd(bbbm)(NIP)](8)配合物1为2D的4-连接的网络结构,配合物2为2D的(4,4)网络,而配合物3则为3D的三重互穿结构,配合物4为3D (3,4,5)-连接的框架,配合物5展示出包含有{Co6bbbm6}大环的2D层,配合物6为包含有{Ni2bbbm2}结构单元的1D链。配合物7为新型的(3,3,4,4,4)-连接的3D框架,配合物8则为8-连接的3D框架。结果表明芳香羧酸的取代基团的位置不同及含有不同取代基团的有机羧酸配体在合成目标配合物时起关键作用,同时对目标配合的结构有着重要影响。2.采用半刚性的bbix或bbmmb配体和3,5-二硝基苯甲酸(Hdnba)、5-氨基间苯二甲酸(H2aip)、丁烯二酸(H2fma)及2,6-吡啶二羧酸(2,6-H2pdc)的混合配体体系,在水热条件下合成了5个配合物,研究了不同的有机羧酸对配合物结构的影响。[Co2(bbix)3(dnba)4(H2O)]·0.5bbix (9)[Co(bbix)1.5(aip)]·H2O (10)[Co(bbix)(fma)]·3H2O (11)[Co2(bbix)4(2,6-pdc)2]·4H2O (12)[Ni(bbmmb)2(dnba)2(H2O)2](13)配合物9展示出包含有[Co2(dnba)4(H2O)]单元的1D链,配合物10为2D层结构,配合物11则为3D三重互穿的金刚石网络,配合物12为双核结构,配合物13结构为零维的。结果表明辅助羧酸配体及含氮配体的性质对配合物的结构有重要的影响。