无配体钯催化Suxuki偶联高效制备2-甲基-4-芳基茚酮及2-甲基-7-芳基茚

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聚烯烃材料广泛地应用于塑料工业中,具有耐腐蚀、易加工、可回收等优良性能。作为均相烯烃聚合研究的核心,通过设计新的高效催化剂制备具有特定物理化学性能的新型塑料,一直是高分子化学和材料科学研究的前沿课题。作为最重要的匀相烯烃聚合催化剂之一,茂金属催化剂,特别是2-烷基-7-芳基茚衍生的茂锆络合物,具有活性高、结构易调及应用范围广等优点,一直以来都是匀相烯烃聚合催化剂研究的重点。  本文的主要目的是研究无配体醋酸钯催化的2-甲基-4-溴-1-茚酮与芳基硼酸的Suzuki偶联反应以及烯烃聚合催化剂配体2-甲基-7-芳基茚的高效合成,以建立新型烯烃聚合催化剂配体库用于高效催化剂的快速设计合成。  首先,本研究探索了不同碱、温度、添加剂以及各个底物物质的量对2-甲基-4-溴-1-茚酮与苯硼酸反应的影响,优化得到最佳反应条件。  其次,通过拓展底物,利用2-甲基-4-溴-1-茚酮与芳基硼酸的反应,高收率得到2-甲基-4-芳基-1-茚酮,确定了与不同芳基硼酸底物反应得到有效收率的的最低催化剂用量。  最后,2-甲基-4-芳基-1-茚酮经还原脱水过程生成不同取代基和杂环取代的2-甲基-7-芳基-1-茚,最高收率达97%,合成了11个新的2-甲基-7-芳基茚。
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