分子印迹BiOBr的制备及其选择性光催化性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:eric_vl
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药物和个人护理用品(Pharmaceutical and Personal Care Products,PPCPs)类污染物在我国的天然水环境中普遍存在,对生态环境及人体健康造成了不同程度的危害,如何有效处理PPCPs残留废水成为国内外研究热点。光催化技术作为一种高效且环保的水处理技术,理论上能够降解废水中所有的污染物,然而,当溶液中存在多种高浓度污染物时,微量污染物在光催化剂表面的降解将受到制约,为提高微量污染物的去除率需提高材料的选择吸附光催化降解能力。分子印迹技术是指制备对某一特定的目标分子具有选择性的印迹聚合物(MIPs)的过程,由于MIPs具有特异性选择性,且稳定性良好、使用寿命长、适应力强,在去除水中微量污染物领域具有重要的应用前景。本论文旨在将分子印迹技术与光催化技术相结合,以诺氟沙星(NOR)为模板分子,溴氧化铋(BiOBr)为载体材料,制备具有较高光催化活性且可以选择性去除目标污染物的分子印迹类聚合物,考察了该印迹材料对NOR的选择吸附性和光催化降解效果,探讨研究了印迹材料的循环再生性能,掌握分子印迹光催化降解的机理,为实现有效去除环境中其他微量有机污染物提供理论和实践基础。主要实验内容和结论如下:以BiOBr为载体,采用表面分子印迹法制备了诺氟沙星分子印迹材料(MIP),通过正交实验法对印迹材料的制备条件进行影响显著性分析,并对其微观结构进行表征分析,结果表明,MIP的晶型与BiOBr的晶型一致,但比表面积和孔径更大,这使得印迹材料MIP具有更好的吸附性和光催化性能。设计一系列光催化反应评价MIP在暗反应下的吸附性能及光反应下的光催化性能。通过循环实验考察MIP的再生性能和稳定性后发现其稳定性较差,循环利用率较低。通过自由基捕获试验探讨分子印迹光催化的降解机理,结果表明,降解过程中起主要作用的是超氧自由基(O2·-)和空穴(h~+)。为检测MIP的选择性吸附性能,设计了一元、二元和三元吸附体系,采用四环素(TC)和环丙沙星(CIP)作为干扰分子,研究发现本文所制备的印迹材料具有良好的选择吸附性和抗干扰能力,经光催化降解后,水体中NOR的残留量可低至3.8%,即使在二元体系和三元体系中,NOR的最终去除率也可以达到87%和74.2%。为研究在自然环境中本文所制备材料的实用性,设计溶剂影响实验和常见阴阳离子干扰实验,结果表明材料在自来水体中仍然具备选择吸附性及光催化性能且阳离子对MIPs降解NOR的影响较大。为改善MIP的光催化性及再生循环性能,本文采用改进的Hummers法制备了氧化石墨烯(GO),并控制GO在MIP表面的负载量生成改性的复合型分子印迹材料(GO/MIP)。采用多种表征手段对GO/MIP进行观察和分析,结果表明GO/MIP 比MIP的比表面积和孔径还要大,理论上具备更好的吸附性和光催化性。与MIP相比,GO/MIP在暗反应下的吸附性能比MIPs略有降低,但光催化性能却明显提高。通过循环实验验证改性后的GO/MIP循环再生性能显著提高,GO/MIP具备了一定意义上的实用价值。自由基捕获试验证明GO/MIP与MIPs在降解过程中起主要作用的活性物质均为O2·-和h~+。为了进行对比和平行实验,设计与MIPs 一致的选择性吸附和光催化降解实验、溶剂影响实验及常见阴阳离子实验,结果表明GO/MIP具有较好的选择吸附性和光催化性能,在一元吸附体系中的总去除率可以达到98.1%,在二元和三元混合物体系中的总去除率均高于MIPs。
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