【摘 要】
：
过渡金属催化的碳氢（C-H）键官能团化反应,是有机合成中构建C-C键和C-X键的重要策略。作为有机化合物中最广泛存在的化学键之一,C-H键的选择性官能团化反应以其简洁的反应步骤、高效的原子利用率等诸多优势,吸引着越来越多的化学工作者的关注。利用导向基团与过渡金属的配位作用,达到特定的C-H键活化以及官能团化的目的,是实现目标产物的化学选择性、区域选择性和立体选择性的最重要的手段。芳基硫化物是自然界
论文部分内容阅读
过渡金属催化的碳氢（C-H）键官能团化反应,是有机合成中构建C-C键和C-X键的重要策略。作为有机化合物中最广泛存在的化学键之一,C-H键的选择性官能团化反应以其简洁的反应步骤、高效的原子利用率等诸多优势,吸引着越来越多的化学工作者的关注。利用导向基团与过渡金属的配位作用,达到特定的C-H键活化以及官能团化的目的,是实现目标产物的化学选择性、区域选择性和立体选择性的最重要的手段。芳基硫化物是自然界许多的生物活性分子中不可或缺的结构单元。过渡金属催化的C-H键选择性活化,是用来合成芳基硫化物最有效的方法之一。我们课题组一直致力于配体促进的Cp*Rh（Ⅲ）催化的惰性C-H键的官能团化反应。基于大量的文献调研和前期的实验积累,本论文主要研究通过金属Rh（Ⅲ）催化的惰性C-H键活化,与二芳基二硫醚（或二烷基二硫醚）交叉偶联,构筑C-S键的反应。然而,硫原子特殊的性质使得这种策略的应用和发展也受到诸多限制。在本论文的第一章中,我们详细地介绍了过渡金属催化的C-H键官能团化反应的发展历史和研究成果,同时我们也归纳总结了导向基团作用的过渡金属催化C-H键的硫化反应。第二章中,在酰胺作为导向基团和配体的共同作用下,我们实现了金属铑（Ⅲ）催化的惰性C-H键的硫化反应。在反应的催化循环中,N-保护基团的氨基酸配体对底物的转化起到了至关重要的作用。反应机理的研究,也为我们进一步探索氨基酸配体在金属铑（Ⅲ）催化的C-H键官能团化中的应用积累了经验。第三章中,在配位能力更弱的氧原子导向作用下,我们对金属铑（Ⅲ）催化的C-H键的硫化反应做了初步的研究。
其他文献
锰是地壳丰度排名第三的过渡金属元素。近年来,以其廉价、低毒等特点,锰催化的有机反应引起了化学家们的广泛兴趣,成为了该领域的研究热点,并取得了丰硕的成果。本文对前人在该领域的工作进行了简要回顾,并基于此以络合物Mn2Br2（CO）8作为催化剂,围绕其催化的炔烃官能化反应以及醇、氮杂环等有机分子的脱氢反应展开了研究,内容主要分为以下三个部分:第一部分:锰催化的对于非对称共轭二炔的选择性氢芳化反应。该反
当前的国际形势和经济全球化的发展趋势,要求各国都必须以国际化眼光应对来自全球的竞争和挑战。大学生作为国家未来的建设者,他们的国际视野和本土文化认同都很重要。大学生的国际视野直接影响着我国未来的国际竞争力和国际地位,他们的本土文化认同感也直接影响他们对国家发展的责任感和使命感。然而,已有研究发现,当前我国的国际化现实已经引发了大学生本土文化认同的困惑和下降。因此,本研究从当下人才培养面临的跨文化教育
结合基因表达调控和信号转导来研究细胞的应激反应是细胞生物学的前沿课题。限于当前的实验技术条件,从单细胞水平阐明这些反应的分子机制依然是一个巨大挑战。即使能做到单细胞水平的测量,往往也只能给出在某些时间点上的测量数据,而反应本身却是动态变化的。因此,建立过程的动态模型,刻画其动力学,揭示其调控机制,是定量研究细胞应激反应的重要途径。p53是最重要的肿瘤抑制因子之一,介导细胞应答DNA损伤、癌基因活化
噪声控制技术在航空航天、军事、工业和交通运输等领域广泛应用。无源控制技术基于材料的吸收和（或）反射特性,最先应用于各领域,然而由于材料价格昂贵、体积大,且低频控制效果差等缺点,难以满足日益增长的噪声控制需求。基于叠加原理的有源噪声控制（ANC,Active Noise Control）技术因成本低、低频效果显著、布控简便等优势,得到了广泛研究和应用,未来极有可能成为封闭空间降噪的标配技术。本文针对
中国经济的增长速度在历经了改革开放40多年来的超高速增长的奇迹之后,开始逐渐回落,进入了相对稳定增长的“新常态”。目前正处在转变发展方式、优化经济结构的关键时期。在这一过程中,中国经济的杠杆风险日益凸显。为了有效解决这一问题,党中央、国务院把“去杠杆”明确地列为供给侧结构性改革“去产能、去库存、去杠杆、降成本、补短板”的五大任务之一,而且还把控制企业的财务杠杆比率作为任务的重中之重。然而,由于预算
目的 了解四川省不同生源地高中学生结核病防治感知情况，为今后开展结核病健康教育和促进提供科学依据。方法 选取绵阳市某中学实验学校寄宿制的1 730名高中学生对研究对象，开展问卷调查，比较分析城镇、农村两类生源地结核病防治核心知识总知晓率和单一知识知晓情况，率的比较采用χ~2检验，以 P＜0.05 为差异有统计学意义。结果 城镇和农村高中学生结核核病防治核心知识总知晓率为83.03%（12 868/
多环芳烃（PAHs）作为一类具有“三致”效应的持久性有机污染物,可通过大气传输和介质间迁移等多个过程进入周围环境。随着能源消耗量的巨增,中国大气PAHs排放已高居全球首位,PAHs排放清单的精细化构建对污染管控和提升大气传输模型的PAHs模拟精度具有重要意义。目前大气PAHs的排放清单和模拟预测已经成为环境科学领域的研究热点,以往研究多关注在特定年份基于样点数据对大气PAHs的调查分析和城市尺度下
为了将纳米材料应用到生物医学中,系统深入的理解纳米材料与生物体系之间的各种相互作用是一个具有根本性的大课题。本论文工作以荧光量子点为纳米颗粒代表,利用量子点的优良荧光性质,集中研究了纳米材料与生物体系相互作用中的以下三个关键问题:第一,研究了单分散量子点在活细胞质中的生物传递过程。开发基于链球菌溶血素“O”（Streptolysin O,SLO）活细胞膜穿孔的量子点递送技术,成功将单分散量子点递送
自十九世纪中期工业革命以来,工作与个人生活的分割一直被认为是现代社会的重要标志。然而,随着社会和经济的发展,越来越多的女性进入工作岗位,双职工家庭、单亲家庭等多种家庭形式也随之出现,工作与家庭的关系得到重视。同时,技术的高速飞跃,尤其是信息通讯技术发展的日新月异,使得人们工作方式发生了本质性的转变,不断地由体力工作向脑力工作转变,由实体工作向虚拟工作转变。劳动工具、劳动对象、劳动内容与过程的变化,
全氟辛酸（perfluorooctanoic acid,简称PFOA）因具有独特的物理化学性质被广泛应用在工业及日用品等诸多领域。长达60年的生产和使用导致大量PFOA通过多种途径进入到土壤-地下水系统中。掌握PFOA在土壤-地下水系统中的环境归趋规律及关键控制因素,对准确评估PFOA的生态风险及制定有效的污染防治策略具有重要意义。然而,目前有关真实环境浓度PFOA在土壤-地下水系统中运移行为和模