钴基钙钛矿和Fe/分子筛催化剂CO还原NO催化性能研究

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氮氧化物(NOx)是大气主要污染物之一,严重危害人类健康和生态环境。本研究从“以废治废”的角度出发,针对催化裂化(FCC)再生烟气组成特点,NO和CO分别为氧化剂和还原剂,在催化剂作用下将其转化为CO2和N2,达到减少NO排放的目的。采用柠檬酸络合燃烧法和浸渍法分别制备钴基钙钛矿复合氧化物催化剂和Fe/分子筛催化剂,通过XRD、FT-IR、BET、SEM、H2-TPR、NO-TPD、NH3-TPD和Pyridine-IR等手段表征其理化性质,在微型固定床反应器上评价其CO还原NO催化性能,得到以下结论:1、实验条件下制备的LaBO3(B=Cr、Mn、Fe、Co)催化剂具有单一的钙钛矿结构。其中LaCoO3催化剂颗粒分散性好、粒径较小、氧化还原性较好,催化活性较好,反应温度(T NOmax)为560°C时,NO最大转化率(XNOmax)为74.1%,CO转化率为95%的反应温度(TCO95)为351°C。2、碱土金属(Mg、Ca、Sr、Ba)部分取代LaCoO3催化剂中La3+(A位离子),金属种类和取代量均影响催化剂性能。Sr2+部分取代La3+,取代量为0.15,即La0.85Sr0.15CoO3催化剂氧化还原性较好,对NO吸脱附性能好,改善催化剂反应性能;与LaCoO3催化剂相比,虽然NO转化率没有明显改善,但TCO95为330°C,降低了21°C。3、过渡金属(V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu)部分取代LaCoO3催化剂中Co3+(B位离子),金属种类和取代量均影响催化剂反应活性。Mn部分取代Co3+、取代量为0.30的LaCo0.70Mn0.30O3催化剂,颗粒分散性好、氧化还原性和对NO吸脱附性能较好,反应性能得到改善,T NOmax=430°C,XNOmax=82.0%,TCO95=353°C;相比LaCoO3催化剂,TNOmax降低130°C,XNOmax升高7.9个百分点,TCO95无显著变化。4、分子筛载体种类、硅铝比和Fe负载量均影响Fe/分子筛催化剂反应活性。其中,以硅铝比为70的ZSM-5为载体、Fe负载量为9wt%的Fe(9)/ZSM-5(70)催化剂反应活性较好,铁物种以α-Fe2O3晶相形式存在,催化剂上Fe3+物种较多,氧化还原性能较好,酸性酸量适中,反应活性较好,TNO max为510°C,XNO max为82.3%,TCO95为436°C。5、助剂种类和添加量影响Fe(9)/ZSM-5(70)催化剂的催化性能。加入助剂Cu,催化剂上形成不同还原物种,耗氢量增加,氧化还原性能得到改善。其中Cu添加量为2.5 wt%的Cu(2.5)Fe(9)/ZSM-5(70)催化剂反应活性较好,TNOmax为460°C,XNOmax为84.2%,TCO95为410°C;与Fe(9)/ZSM-5(70)催化剂相比,TNOmax和TCO95分别降低50°C和26°C,XNOmax增加1.9个百分点。
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