可见光促进的高烯丙基磺酰胺的合成研究

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高烯丙基胺类化合物是一类具有重要用途的物质,高烯丙基胺片段广泛存在于在自然界很多天然产物中,且因其特殊的结构和高生物活性常应用于现代有机合成和药物化学中,所以高烯丙基胺类化合物的合成备受关注。高烯丙基胺主要的合成方法有:亲核性的烯丙基试剂对C=N双键进行加成反应,利用过渡金属做催化剂进行脱羧偶联反应和叔胺的重排反应等。现有方法虽然都能合成高烯丙基胺类化合物但其普遍存在一些问题诸如原子利用率不高、反应条件比较苛刻、反应原料比较昂贵化合物合成成本较高,基于此我们致力于尝试可见光促进的绿色温和条件下高烯丙基胺类化合物的合成研究。可见光作为一种清洁能源可以很好的应用于有机和合成中,其促进的化学反应易操作且反应条件温和。本论文主要对高烯丙基胺类化合物合成的新方法进行了探索研究,用可见光促进的磺酰化反应很好的合成了一种N-高烯丙基磺酰胺,之后用可见光促进的方法也有效合成一种芳基亚磺酸酯化合物,故本论文分成一共分为三个章节,其主要内容如下:第一章主要介绍了高烯丙基胺类化合物应用前景、合成方法以及研究进展,着重介绍了光促反应的原理,并对可见光促进合成反应与普通加热、电化学等种种方法做了对比,说明该研究方法在合成研究中的优势。第二章主要研究了可见光促进N-高烯丙基磺酰胺的合成。利用茜素黄R作为光催化剂,在可见光照射下,N-烷基-4-哌啶醇与磺酰氯反应可高效合成N-高烯丙基磺酰胺类化合物。论文对磺酰氯和N取代哌啶醇的底物适用范围进行了研究,在紫外光谱和电子自旋共振EPR实验的基础上提出了可见光促进N-高烯丙基磺酰胺合成的可能的反应机理。本合成方法的创新点在于利用可见光促进了磺酰氯和N-烷基-4-哌啶醇的偶联反应,其具有反应条件温和,官能团通用性好、反应活性高、原子经济性好,绿色环保的优点,是非常有价值的N-高烯丙基磺酰胺合成新方法。第三章首先介绍了亚磺酸酯类化合物的应用前景及合成进展,接着对可见光促进芳基亚磺酸酯合成的具体方案进行了研究。亚磺酸酯类化合物是一种重要的化合物,其在药物化学和有机合成中间体方面有重要作用。本论文提出的可见光促进芳基亚磺酸酯合成的方案是利用芳基磺酰氯和三乙胺形成的电荷转移络合物在室温可见光促进下自身裂解偶合得到芳基亚磺酸酯酯类化合物。该方法使用廉价易得的磺酰氯作为原料反应操作简单,用可见光在室温条件下进行反应,具有能耗低,绿色环保的优点,是一种方便有效的亚磺酸酯合成新方法。
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