草酸二甲酯加氢制乙二醇反应工艺及动力学研究

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由煤制合成气经羰化偶联制备草酸二甲酯,再加氢得到乙二醇的工艺与环氧乙烷直接水合合成乙二醇的石油路线相比具有原料丰富、经济性高等优势。作为该路线中的关键步骤,铜基催化剂上草酸二甲酯加氢反应已经逐渐成熟并实现了工业化,但产能较低,而提高加氢反应的液时空速是提高产能的关键。本课题组成功开发了高温高液时空速下草酸二甲酯加氢反应的新技术,本文以Cu-SiO2为催化剂,在高温高液时空速的新操作条件下对草酸二甲酯加氢反应进行了工艺条件考察,得到基础的实验数据,优化了反应条件。根据已有的反应机理研究,选择较简单的幂指数模型,在新工艺条件下对加氢反应进行动力学研究,关联得到了相应的动力学参数,得到适用范围较宽的动力学方程,为反应器设计提供了基础数据。  乙酸甲酯和碳酸二甲酯合成丙二酸二甲酯,丙二酸二甲酯加氢制备1,3-丙二醇的工艺是以煤基合成气为原料,间接制备1,3-丙二醇的新路线。针对液固相酯缩合反应造成固体碱催化剂损失的问题,本文探索气固相酯缩合反应制备丙二酸二甲酯,进而加氢得到1,3-丙二醇的工艺。对新的路线进行热力学计算、实验验证其可行性,由于气固相酯缩合反应热力学不可行,对液相酯缩合反应进一步加氢制备1,3-丙二醇进行了探索。
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