【摘 要】
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本论文综合利用氮杂环卡宾强的Br?nsted碱性和Lewis碱性,实现了硼碳双键的简便合成与稳定,分离表征了孤立硼杂烯烃和形式共轭的二硼杂丁二烯类似物。具体研究内容概括如下:（1）通过9-三甲基硅基芴FluH-TMS与三溴化硼的B/Si交换反应制备了9-芴基二溴硼烷FluH-BBr2（2-1）。2-1与等当量的大位阻氮杂环卡宾IPr {IPr=[HCNDipp]2C:}反应生成相应的卡宾硼烷加合物
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本论文综合利用氮杂环卡宾强的Br?nsted碱性和Lewis碱性,实现了硼碳双键的简便合成与稳定,分离表征了孤立硼杂烯烃和形式共轭的二硼杂丁二烯类似物。具体研究内容概括如下:（1）通过9-三甲基硅基芴FluH-TMS与三溴化硼的B/Si交换反应制备了9-芴基二溴硼烷FluH-BBr2（2-1）。2-1与等当量的大位阻氮杂环卡宾IPr {IPr=[HCNDipp]2C:}反应生成相应的卡宾硼烷加合物FluH-B（IPr）Br2（2-2）。2-2与小位阻氮杂环卡宾IPr2Me2 {IPr2Me2=[CH3CNiPr]2C:}反应可以顺利消除溴化氢,制备IPr卡宾配位的硼杂烯烃Flu=B（IPr）Br（2-3）。研究发现2-3可以作为π配体与碱金属化合物KAl[OC（CF3）3]4反应,相应产物2-4中B=C双键以η2的形式与K+配位。2-4是目前首个硼杂烯烃碱金属络合物。利用2-1直接与2当量的IPr2Me2反应可以制备IPr2Me2卡宾配位的硼杂烯烃Flu=B（IPr2Me2）Br（2-5）。以上化合物均通过了核磁共振、高分辨质谱以及X-射线单晶结构的表征。此外,还使用理论计算的手段对2-3和2-5的电子结构进行了研究,发现卡宾的配位弱化了B=C双键的强度,进而增加了其稳定性。（2）1,2-二（二甲氨基）-1,2-二芴基二硼烷[（FluH）（NMe2）B]2（3-6）与 2 当量BBr3·SMe2反应得到了 1,1-二溴-2,2-二芴基二硼烷二甲基硫醚加合物[（FluH）2B-BBr2（SMe2）]（3-7）。该产物的生成经过Lewis碱诱导的无机Wagner-Meerwein重排过程。3-7与4当量的IPr2Me2反应得到双卡宾稳定的中性二硼杂丁二烯 Flu=B（IPr2Me2）（IPr2Me2）B=Flu（3-8）。对化合物 3-8 进行了系统的实验和理论表征,并通过理论计算的手段研究了其生成过程。
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