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一、反应物的混合顺序及用量
教材中演示实验时试剂的加入顺序是：乙醇（3 mL）→浓硫酸（2 mL，边加边摇动试管）→醋酸（2 mL）；学生实验时试剂的加入顺序是：乙醇（2 mL）→乙酸（2 mL）→浓硫酸（0.5 mL）。显然，这两种顺序是合理的，但存在着以下两点疑问：
1.为什么是这两种顺序而不是其他？
有资料说“因为无水乙醇中也含有微量的水，若反之操作，将乙醇加入到浓硫酸中，由于浓硫酸的强烈吸水性会放出大量的热，引起乙醇与浓硫酸混合液的暴沸，轻则致使乙醇大量挥发损失，重则出现混合液体暴沸喷出试管口引发灼伤人的严重事故。所以实验中乙酸加入的顺序可提到浓硫酸之前或放到浓硫酸之后，但浓硫酸的加入顺序一定不能提到乙醇之前。”。这种说法似乎有些道理。但笔者对此持怀疑态度，毕竟无水乙醇中水非常少。可能的原因会不会是乙醇与浓硫酸形成醇合物（类似浓硫酸与水之间形成水合物）而放热？因为乙醇分子与水分子一样含有羟基；另外，乙醇发生分子内消去反应时，温度为170℃，此时早已超过乙醇的沸点，但大部分乙醇还是“留”在反应容器中，这是否可以说明乙醇与浓硫酸之间确实存在着某种作用？当然，不管是什么原因，实验事实是乙醇与浓硫酸混合时，若将乙醇加入浓硫酸中，振荡或摇动试管时，因为有大量热量放出，且乙醇密度小于浓硫酸，可能会使液体飞溅。那么，能否采取乙酸→浓硫酸→乙醇的加入顺序呢？实验表明，此种混合顺序对产量影响不大，但实验产物明显偏淡黄色，故演示实验不宜采取这种混合顺序。
2.反应物用量比为何是3∶2∶2？
为了提高产率，往往采用一种反应物过量的方法。资料表明，醇酸比达到1∶1.5或1.5∶1时，产率较高，继续增大比例，酯的产量增加不大，因此采用1∶1.5或1.5∶1的醇酸比对降低实验成本较为有利。中学实验中采用乙醇过量的配比是考虑乙醇成本较小，而工业上采取乙酸过量的配比，是考虑到产品后期处理工艺的难易。当乙醇过量时，馏出液中除酯外还有大量的乙醇，因酯、水、醇三者之间能形成二元及三元共沸物，所以很难用蒸馏的方法分离；而当乙酸过量时，粗产品中残留的酸与酯的沸点相差较大，可通过蒸馏方法将其分离。至于浓硫酸用量，作为催化剂，只需少量即可。学生实验中浓硫酸用量为0.5 mL，用胶头滴管慢慢滴加10滴即可，有效地减少了反应物混合时可能发生的危险。但酯化反应中的浓硫酸还有吸水作用，且当浓硫酸用量与乙酸的量相当时，产率较高，再加过量的浓硫酸会出现碳化现象，反而影响产物的产量。故反应物用量比为3∶2∶2。
二、加热方式的选择
中学教材中酯化反应实验是直接加热，能否采取其他加热方式？仔细分析实验中加热的目的，会发现这里的加热不仅是加快反应速率，也是为了将产物蒸出，以促进平衡正向移动而提高产率。实验装置中倾斜45°角的大试管不仅是反应发生装置，也类似一个蒸馏烧瓶，而装置中长导管就起着空气冷凝的效果。资料表明，该反应混合溶液处在较低温度时，乙醇与乙酸主要发生酯化反应，温度保持在60℃～70℃即可；若为了蒸出酯，温度可保持在120℃左右，此时主要副产物是乙醚；温度升高至170℃时，乙醇发生消去反应生成乙烯，并且碳化现象将会加重，混合液会变黄或棕色，甚至变黑，同时因为浓硫酸的强氧化性，会有CO、SO2等气体生成。因此仅从反应发生的角度来看，可以采用60℃～70℃水浴加热；也可采用90℃左右的水浴加热以蒸出酯。而且，因为水浴加热均匀，易于控制温度，还具有减少乙醇、乙酸挥发，有效减少碳化、防止暴沸等优点。大学有机实验中一般采用恒温电热套或油浴进行加热。为提高产物产量，无论是哪种加热方式，开始阶段温度可低一些，以减少反应物的挥发；反应后期温度要高一些（高于酯的沸点，一般在120℃左右），以将产物蒸出。
三、是否需要加入沸石
中学教材上未提及是否加沸石，但很多资料上说为了防止暴沸，应该添加少量沸石或碎瓷片。实验表明，用酒精灯加热时，反应液受热很快，不加沸石时沸腾比较剧烈，加入沸石则不会出现暴沸现象；而采用水浴加热可以较好地控制温度，受热也比较均匀，一般不会暴沸，可不加入沸石。另外，有资料表明，若在反应混合物中加入碎瓷片，产生乙烯气体的速率显著加快，降低了乙酸乙酯的产量。原因可能是在乙醇、乙酸、浓硫酸的混合物中，硫酸既可与乙醇作用生成钅羊盐而产生碳正离子，也可与乙酸作用形成钅羊盐使羧基上的碳原子带有更高的正电性，在这些“中间体”物质中，若有碎瓷片（Al2O3）存在，碎瓷片表面上的铝离子可促进由醇生成的钅羊盐迅速转化为乙烯，从而抑制了由乙酸产生的钅羊盐与乙醇作用生成乙酸乙酯的过程。因此，由于中学化学乙酸乙酯制取实验中反应物用量较小，可不加入碎瓷片来防止暴沸，而通过控制加热温度来防止暴沸；而大学有机化学实验中反应物用量较多，可使用沸石来防止暴沸。
四、浓硫酸作用是什么
通常情况下，酯化反应的反应速率很慢，即使加热也很慢，况且加热的温度也不能过高，故应加入催化剂。而作为催化剂，硫酸用量其实只需很少（几滴即可），且对浓度没有要求（酯水解使用的催化剂就是稀硫酸）。因为催化剂能成千上万倍地加快化学反应速率，很快就能使反应达到平衡。酯化反应实验中之所以加入了较多的浓硫酸（演示实验2 mL），其目的是实现其第二个作用——吸水剂，以促进酯化反应的平衡向生成酯的方向移动。
即浓硫酸有两个作用：一是起催化剂作用，二是吸水作用。那能不能说有脱水作用呢？中国大百科全书出版社翻译的《苏联百科词典》（1980年版），其中词条“脱水作用”有这样一条定义：“从化合物中除去水的过程，与水合作用相反。用于由酸制酸酐、由结晶水合物制无水盐、由乙醇制乙烯等”。因此，浓硫酸使乙酸与乙醇分子间脱水不能称为脱水作用。
五、为何要防倒吸
各种资料都说导管末端在液面上是为了防止倒吸，但解释却不相同，比较多的解释是因为导出的气体包括乙醇、乙酸蒸气，而乙酸、乙醇易溶于水，可能会引起倒吸。但是，蒸出来的气体主要成分是乙酸乙酯（前文已经说明，乙醇、乙酸与浓硫酸之间存在着某种作用，故蒸出来的不多），它不易溶于水。所以这种说法不靠谱。实际上，演示实验过程中，因为是直接加热，必须要控制温度不过高，即不能持续地用大火加热；而此时，由于乙酸、乙醇、乙酸乙酯等蒸气均易液化，可能会使装置内压强迅速下降。因此，导管末端在液面上是为了防止加热不匀而引起倒吸。
六、饱和碳酸钠溶液能否用其它试剂替代
饱和碳酸钠溶液的作用是中和乙酸，溶解乙醇，降低酯的溶解度，有利于分层，增强观察效果。那么，能否采用碱性更弱的饱和碳酸氢钠溶液或碱性更强的NaOH溶液？这就要明确饱和碳酸钠溶液之所以能够降低酯溶解度的原因：一是由于溶解了碳酸钠，水层极性增大，使酯与水层间极性差别增大，降低了溶解度，二是低级酯类密度一般小于水，增大水层的密度，利用物理性质达到二者分离的目的。而碳酸氢钠的溶解度较小（20℃，9.6 g），若采用饱和碳酸氢钠溶液进行实验，不仅不利于酯与水的分层，蒸出来的乙酸还会与碳酸氢钠溶液反应生成气体，不利于分层以及实验现象的观察。有研究表明，可以采用稍高或等于15%的NaOH溶液替代饱和碳酸钠溶液，能够达到同样效果。因为温度低于50℃时，酯的水解速率很慢，肉眼几乎观察不出有水解现象。
七、同位素示踪中O-18能否出现在乙酸分子中
乙酸与乙醇反应无法通过化学分析法确定其断键规律，故采用同位素示踪法证明，即：
CH3COOH+H18OCH2CH3浓硫酸
CH3CO18OCH2CH3+H2O
但有些资料上却出现了将O-18放在乙酸分子中，这是错误的。因为乙酸与乙醇酯化反应的机理如下：
由上述机理可知，若将O-18放在乙酸分子中，在“氢离子转移”中O-18进入酯与进入水的机会是等同的，会导致酯和水两种产物中均有O-18，故O-18只能放在乙醇分子中。
（收稿日期：2014-12-08）
教材中演示实验时试剂的加入顺序是：乙醇（3 mL）→浓硫酸（2 mL，边加边摇动试管）→醋酸（2 mL）；学生实验时试剂的加入顺序是：乙醇（2 mL）→乙酸（2 mL）→浓硫酸（0.5 mL）。显然，这两种顺序是合理的，但存在着以下两点疑问：
1.为什么是这两种顺序而不是其他？
有资料说“因为无水乙醇中也含有微量的水，若反之操作，将乙醇加入到浓硫酸中，由于浓硫酸的强烈吸水性会放出大量的热，引起乙醇与浓硫酸混合液的暴沸，轻则致使乙醇大量挥发损失，重则出现混合液体暴沸喷出试管口引发灼伤人的严重事故。所以实验中乙酸加入的顺序可提到浓硫酸之前或放到浓硫酸之后，但浓硫酸的加入顺序一定不能提到乙醇之前。”。这种说法似乎有些道理。但笔者对此持怀疑态度，毕竟无水乙醇中水非常少。可能的原因会不会是乙醇与浓硫酸形成醇合物（类似浓硫酸与水之间形成水合物）而放热？因为乙醇分子与水分子一样含有羟基；另外，乙醇发生分子内消去反应时，温度为170℃，此时早已超过乙醇的沸点，但大部分乙醇还是“留”在反应容器中，这是否可以说明乙醇与浓硫酸之间确实存在着某种作用？当然，不管是什么原因，实验事实是乙醇与浓硫酸混合时，若将乙醇加入浓硫酸中，振荡或摇动试管时，因为有大量热量放出，且乙醇密度小于浓硫酸，可能会使液体飞溅。那么，能否采取乙酸→浓硫酸→乙醇的加入顺序呢？实验表明，此种混合顺序对产量影响不大，但实验产物明显偏淡黄色，故演示实验不宜采取这种混合顺序。
2.反应物用量比为何是3∶2∶2？
为了提高产率，往往采用一种反应物过量的方法。资料表明，醇酸比达到1∶1.5或1.5∶1时，产率较高，继续增大比例，酯的产量增加不大，因此采用1∶1.5或1.5∶1的醇酸比对降低实验成本较为有利。中学实验中采用乙醇过量的配比是考虑乙醇成本较小，而工业上采取乙酸过量的配比，是考虑到产品后期处理工艺的难易。当乙醇过量时，馏出液中除酯外还有大量的乙醇，因酯、水、醇三者之间能形成二元及三元共沸物，所以很难用蒸馏的方法分离；而当乙酸过量时，粗产品中残留的酸与酯的沸点相差较大，可通过蒸馏方法将其分离。至于浓硫酸用量，作为催化剂，只需少量即可。学生实验中浓硫酸用量为0.5 mL，用胶头滴管慢慢滴加10滴即可，有效地减少了反应物混合时可能发生的危险。但酯化反应中的浓硫酸还有吸水作用，且当浓硫酸用量与乙酸的量相当时，产率较高，再加过量的浓硫酸会出现碳化现象，反而影响产物的产量。故反应物用量比为3∶2∶2。
二、加热方式的选择
中学教材中酯化反应实验是直接加热，能否采取其他加热方式？仔细分析实验中加热的目的，会发现这里的加热不仅是加快反应速率，也是为了将产物蒸出，以促进平衡正向移动而提高产率。实验装置中倾斜45°角的大试管不仅是反应发生装置，也类似一个蒸馏烧瓶，而装置中长导管就起着空气冷凝的效果。资料表明，该反应混合溶液处在较低温度时，乙醇与乙酸主要发生酯化反应，温度保持在60℃～70℃即可；若为了蒸出酯，温度可保持在120℃左右，此时主要副产物是乙醚；温度升高至170℃时，乙醇发生消去反应生成乙烯，并且碳化现象将会加重，混合液会变黄或棕色，甚至变黑，同时因为浓硫酸的强氧化性，会有CO、SO2等气体生成。因此仅从反应发生的角度来看，可以采用60℃～70℃水浴加热；也可采用90℃左右的水浴加热以蒸出酯。而且，因为水浴加热均匀，易于控制温度，还具有减少乙醇、乙酸挥发，有效减少碳化、防止暴沸等优点。大学有机实验中一般采用恒温电热套或油浴进行加热。为提高产物产量，无论是哪种加热方式，开始阶段温度可低一些，以减少反应物的挥发；反应后期温度要高一些（高于酯的沸点，一般在120℃左右），以将产物蒸出。
三、是否需要加入沸石
中学教材上未提及是否加沸石，但很多资料上说为了防止暴沸，应该添加少量沸石或碎瓷片。实验表明，用酒精灯加热时，反应液受热很快，不加沸石时沸腾比较剧烈，加入沸石则不会出现暴沸现象；而采用水浴加热可以较好地控制温度，受热也比较均匀，一般不会暴沸，可不加入沸石。另外，有资料表明，若在反应混合物中加入碎瓷片，产生乙烯气体的速率显著加快，降低了乙酸乙酯的产量。原因可能是在乙醇、乙酸、浓硫酸的混合物中，硫酸既可与乙醇作用生成钅羊盐而产生碳正离子，也可与乙酸作用形成钅羊盐使羧基上的碳原子带有更高的正电性，在这些“中间体”物质中，若有碎瓷片（Al2O3）存在，碎瓷片表面上的铝离子可促进由醇生成的钅羊盐迅速转化为乙烯，从而抑制了由乙酸产生的钅羊盐与乙醇作用生成乙酸乙酯的过程。因此，由于中学化学乙酸乙酯制取实验中反应物用量较小，可不加入碎瓷片来防止暴沸，而通过控制加热温度来防止暴沸；而大学有机化学实验中反应物用量较多，可使用沸石来防止暴沸。
四、浓硫酸作用是什么
通常情况下，酯化反应的反应速率很慢，即使加热也很慢，况且加热的温度也不能过高，故应加入催化剂。而作为催化剂，硫酸用量其实只需很少（几滴即可），且对浓度没有要求（酯水解使用的催化剂就是稀硫酸）。因为催化剂能成千上万倍地加快化学反应速率，很快就能使反应达到平衡。酯化反应实验中之所以加入了较多的浓硫酸（演示实验2 mL），其目的是实现其第二个作用——吸水剂，以促进酯化反应的平衡向生成酯的方向移动。
即浓硫酸有两个作用：一是起催化剂作用，二是吸水作用。那能不能说有脱水作用呢？中国大百科全书出版社翻译的《苏联百科词典》（1980年版），其中词条“脱水作用”有这样一条定义：“从化合物中除去水的过程，与水合作用相反。用于由酸制酸酐、由结晶水合物制无水盐、由乙醇制乙烯等”。因此，浓硫酸使乙酸与乙醇分子间脱水不能称为脱水作用。
五、为何要防倒吸
各种资料都说导管末端在液面上是为了防止倒吸，但解释却不相同，比较多的解释是因为导出的气体包括乙醇、乙酸蒸气，而乙酸、乙醇易溶于水，可能会引起倒吸。但是，蒸出来的气体主要成分是乙酸乙酯（前文已经说明，乙醇、乙酸与浓硫酸之间存在着某种作用，故蒸出来的不多），它不易溶于水。所以这种说法不靠谱。实际上，演示实验过程中，因为是直接加热，必须要控制温度不过高，即不能持续地用大火加热；而此时，由于乙酸、乙醇、乙酸乙酯等蒸气均易液化，可能会使装置内压强迅速下降。因此，导管末端在液面上是为了防止加热不匀而引起倒吸。
六、饱和碳酸钠溶液能否用其它试剂替代
饱和碳酸钠溶液的作用是中和乙酸，溶解乙醇，降低酯的溶解度，有利于分层，增强观察效果。那么，能否采用碱性更弱的饱和碳酸氢钠溶液或碱性更强的NaOH溶液？这就要明确饱和碳酸钠溶液之所以能够降低酯溶解度的原因：一是由于溶解了碳酸钠，水层极性增大，使酯与水层间极性差别增大，降低了溶解度，二是低级酯类密度一般小于水，增大水层的密度，利用物理性质达到二者分离的目的。而碳酸氢钠的溶解度较小（20℃，9.6 g），若采用饱和碳酸氢钠溶液进行实验，不仅不利于酯与水的分层，蒸出来的乙酸还会与碳酸氢钠溶液反应生成气体，不利于分层以及实验现象的观察。有研究表明，可以采用稍高或等于15%的NaOH溶液替代饱和碳酸钠溶液，能够达到同样效果。因为温度低于50℃时，酯的水解速率很慢，肉眼几乎观察不出有水解现象。
七、同位素示踪中O-18能否出现在乙酸分子中
乙酸与乙醇反应无法通过化学分析法确定其断键规律，故采用同位素示踪法证明，即：
CH3COOH+H18OCH2CH3浓硫酸
CH3CO18OCH2CH3+H2O
但有些资料上却出现了将O-18放在乙酸分子中，这是错误的。因为乙酸与乙醇酯化反应的机理如下：
由上述机理可知，若将O-18放在乙酸分子中，在“氢离子转移”中O-18进入酯与进入水的机会是等同的，会导致酯和水两种产物中均有O-18，故O-18只能放在乙醇分子中。
（收稿日期：2014-12-08）