聚碳酸亚丙酯型聚氨酯耐老化性能的研究

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聚碳酸亚丙酯多元醇(PPC)是一种由CO2和环氧丙烷共聚合成的极具工业化应用价值的绿色环保型高分子材料。本课题组经过多年不懈的努力,成功突破了合成PPC的技术瓶颈,研发出碳酸酯基团含量高、副产物和残余催化剂含量低,性能优异的PPC,并成功用于工业化生产和应用。目前,PPC的降解研究主要集中在PPC的生物降解方面,PPC在自然环境下的降解与稳定研究相对较少。本文研究了PPC在热、热氧、UV三个方面的降解与老化机理,分别考察了PPC在长期高温、有氧高温、长期UV光照处理下的粘度、分子量及分子结构的变化,提出了PPC在热、热氧、UV条件下的降解机理。另外,本文以PPC为原料制备了PUD,考察了PPC型PUD的耐UV老化性,研究了有机助剂的种类、用量以及复配使用等对PPC型聚氨酯的抗光老化性能的影响,研究结果表明:(1)PPC在120-180℃、隔绝氧气条件下,长期热稳定性良好,不发生明显的热降解。(2)在200-210℃条件下,随着温度的升高,PPC开始出现热分解,PPC粘度、-COO含量随时间延长下降,而PC含量上升,PPC发生解拉链降解。当温度继续升高到220℃以上时,PPC发生无规断链降解和解拉链降解。(3)在热氧、120-180℃条件下,PPC中和醚相连的叔碳发生氧化降解,产生酮和羟基,分子量下降。在热氧、200-210℃条件下,PPC发生氧化降解、解拉链降解。在220-230℃下,PPC发生无规断链降解、解拉链降解和氧化降解。(4)抗氧剂可以抑制PPC的无规断链降解、解拉链降解以及氧化降解。(5)在UV光照7d以后时,PPC发生明显光氧化降解和解拉链降解。(6)由PPC、PBA、PCDL、PPG和PTMG为软段制备的PUD中,PPC型PUD耐紫外性优于PPG和PTMG型,低于PCDL和PBA型。(7)硬段对PUD的耐紫外性有明显影响,硬段含量越高,耐紫外性能越好。(8)单一的抗老化助剂中紫外吸光剂UV-1130和抗氧剂1010的耐紫外效果较好。随着助剂用量的增加,UV-1130的抗紫外效果变化不大,1010的抗紫外效果增强较大。紫外吸光剂UV-1130与自由基捕捉剂1010复配使用,按1:3的质量配比使用时,PPC型PUD的抗紫外光降解效果更好,5d紫外照射后,强度基本保持不变。
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