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本文综述了过渡金属不对称催化氮杂苯并降冰片烯开环反应的研究进展。以文献为基础,设计了分别以25种不同的N-取代哌嗪类化合物作为亲核试剂,首次采用手性双膦配体(S)-BINAP(5 mol%)与铱配合物[Ir(COD)Cl]2(2.5 mol%)络合形成的体系催化N-Boc-氮杂苯并降冰片烯la的不对称开环反应,合成了一系列的手性1,2-二胺衍生物2a~2y,反应的产率和对映选择性较高。
按照文献报道合成了中间体N-Boc-氮杂苯并降冰片烯1a和铱络合物[Ir(COD)Cl]2。首先研究了不同手性配体与[Ir(COD)Cl]2形成的催化剂系统对反应产率和对映选择性的影响,找出了最佳手性配体为BINAP。然后从合成方法学(不同配体、催化剂用量、温度,溶剂、添加剂等对反应产率和对映选择性的影响)角度研究了[Ir(COD)Cl]2和(S)-BINAP的催化活性,探索出了最佳反应条件,能同时使产物的产率和ee值最高,然后再在此条件下,使N-Boc-氮杂苯并降冰片烯1a和不同哌嗪类亲核试剂反应,共合成了25种不同的开环产物2a~2y.并研究了亲核试剂的结构对反应产率和对映选择性的影响。
所合成的目标化合物均通过了MS,IR,1HNMR,13CNMR和元素分析测定和结构表征,确证了所合成的化合物与目标化合物结构相符。通过HPLC测定了开环产物的ee值(Chiralcel AD柱)。并对部分目标化合物进行了单晶培养,用X-射线衍射确定了其绝对立体构型。