【摘 要】
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超氧化物歧化酶在化学、生物学及医药学领域中都具有非常重要的意义,但是天然超氧化物歧化酶普遍存在寿命短、稳定性差、分子量大、不容易透过细胞膜等缺点,因此,其应用受到限制
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超氧化物歧化酶在化学、生物学及医药学领域中都具有非常重要的意义,但是天然超氧化物歧化酶普遍存在寿命短、稳定性差、分子量大、不容易透过细胞膜等缺点,因此,其应用受到限制。这就使超氧化物歧化酶模拟物的研究成为近年来的研究热点。
本文总结了锰超氧化物歧化酶(MnSOD)作用机理、结构研究,超氧化物歧化酶模拟物的结构类型、研究状况,并详细介绍了MnSOD模拟物的研究进展。本文设计合成了水杨醛缩二胺、四胺的schiff碱配体及与水杨醛结构十分相似的邻羟基苯乙酮类的schiff碱配体,包括:邻羟基苯乙酮缩二胺、三胺、四胺,并合成了相应配体的锰配合物。用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对配体和配合物进行了结构表征;用甲醛肟法测定了配合物中金属锰的含量;测定了配合物的摩尔电导率及摩尔磁化率;用循环伏安法研究了配合物的电化学特性;利用改进的邻苯三酚自氧化法测定了配合物的SOD活性。结果表明:锰离子与schiff碱配体C=N的氮原子(N)和酚羟基的氧原子(O)及氯离子或醋酸根离子形成配合物。在水杨醛类schiff碱配合物中锰离子具有高自旋的d4电子结构特征,并且在循环伏安曲线中有一对准可逆的氧化还原峰。但是邻羟基苯乙酮schiff碱类配合物却大相径庭,锰分别具有d4、d5的高自旋的电子态,虽然结构与水杨醛十分相似但却没有SOD活性。这一结论与相应的循环伏安曲线的分析结果是一致的。在循环伏安曲线中,水杨醛缩三乙烯四胺锰配合物的循环伏安曲线是可逆的,有一对氧化还原峰,而在邻羟基苯乙酮schiff碱类锰配合物的循环伏安曲线中是不可逆的,只有还原峰而没有氧化峰。密度泛函理论计算结果成功地解释了配合物的磁学性质和SOD活性的差异,为进行SOD小分子模拟化合物的设计提供了重要结构信息。研究结果表明,合成的邻羟基苯乙酮schiff碱类配合物没有SOD活性,而水杨醛类的schiff碱类配合物却有较大的SOD活性,这表明schiff碱类锰配合物结构明显影响其SOD活性。
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