论文部分内容阅读
我们主要开展了三个方面的研究工作,一、研究了桥联氨基稀土大环化合物的合成及反应性能;二、三胺基镱的合成及其催化芳醛Tishchenko反应的活性;三、研究了三胍基稀土化合物对苯甲醛Tishchenko反应和苯腈环三聚反应的催化活性。取得了以下的结果。1、通过无水LnCl3和(±)-trans-1,2-(NLiSiMe3)2-cyclohexane反应,成功的得到了两个胺基稀土大环化合物;[μ2-{(±)-trans-1,2-(NSiMe3)2-cyclohexane}]2[YbCl(μ2-Cl)LiCl(THF)3]2 2THF ( 1 )[μ2-{(±)-trans-1,2-(NSiMe3)2-cyclohexane}]2[NdCl(μ2-Cl)LiCl(THF)3]22THF (2)该化合物经过元素分析,红外,和X光单晶结构分析等表征,我们试图利用[μ2-{(±)-trans-1,2-(NSiMe3)2-cyclohexane}]2[YbCl(μ2-Cl)LiCl(THF)3]2 2THF (1)和[μ2-{(±)-trans-1,2-(NSiMe3)2-cyclohexane}]2[NdCl(μ2-Cl)LiCl(THF)3]22THF (2)作为反应前体与NaOAr,iPr2NK和NaN(SiMe3)2反应,得到相应的芳氧化合物与胺化合物,但是没有分离到目标产物。2.合成了三胺基稀土化合物[Ph(Me3Si)N]3Yb(THF) (3),研究了它催化醛二聚反应的催化性能,发现它可以催化不同醛的二聚反应得到相应的酯,其活性与醛的结构有关,醛的活性顺序为:2-呋喃甲醛、对硝基苯甲醛、苯甲醛、对腈苯甲醛、对氯苯甲醛(由小到大)。3、合成了三个胍基稀土化合物(Ph2N)C(NiPr2)]3Sm (4){PhN[Si(CH3)3]}3Yb(5);[(Ph2N)C(NiPr2)]3Nd (6),并探讨了他们催化苯甲醛Tishchenko反应催化活性,发现这些化合物可以较好的催化苯甲醛二聚得到相应的酯。4、尝试了胍基化合物对苯腈环三聚的催化活性,发现它能以较低的活性催化苯腈的环三聚反应,得到均三嗪。