超支化聚合物是一类高度支化的具有三维椭球状立体构造的大分子。由于具有传统线形聚合物所没有的低粘度、高流变性、良好的溶解性及大量末端官能团等一系列独特的物理化学特性,超支化聚合物自80年代末在杜邦公司诞生以来便很快成为高分子科学界研究的一个热点,预计其将在医药载体、基因工程、非线性光学、纳米材料、自组织超分子体系、能量传递及接受、大分子建筑“砌块”、催化剂、传感器、流变添加剂等诸多领域获得广泛应用。目前,超支化聚合物的发展还存在着以下三个主要问题:1)合成方法单一,成本太高,难以大量制备,阻碍了进一步功能化研究及商业化应用。超支化聚合物大多由AB₂型单体缩聚合而成,AB₂型单体一般由研究者自己制备,因而费时费力费钱。特别是象超支化聚氨酯这类聚合物,由于其官能团的特殊性,很难用传统方法制得。2)所得超支化聚合物分子量分布很宽,结构可控性差。3)基于超支化聚合物末端官能团的功能化研究还刚刚起步,其所具有的特点和优势远未得到发挥。本文选择超支化聚合物的合成及功能化这一当前高分子界的热点作为研究内容,力图对解决其存在的主要问题做一些有益的探索。首先,本文从分子设计的角度出发,提出了由两种价格便宜且已商业化的单体一步反应合成超支化聚合物的全新思维,并由此成功的发现了多个合成超支化聚合物的新方法:“A₂+BB’₂”法,“A₂+CBx”法,“A₂+B₂+BB’₂”法,“AB+CD_x”法等。使超支化聚合物的合成变得简单、轻松、代价低廉,且由此得到的超支化聚合物分子量分布很窄,分子的结构及性能可控,为进行功能材料设计、结构-性能研究及开发应用打下了良好的基础。进而本论文采用封端法以小分子和超支化聚合物的末端官能团反应制备了三种荧光超支化聚合物材料。所得荧光超支化聚合物显示了诸如分子内激基缔合物、金属离子选择性猝灭等有趣现象。最后,论文采用封端法制得了以亲水超支化聚合物为核外接憎水长脂肪链的两亲性超支化聚合物,并用芘标记法研究了其在水溶液中的自聚集行为。值得注意的是本论文所合成的超支化聚砜胺在水溶液中亦有自聚集作用,这种作用随支化度降低而减小,本文用芘探针法对其进行了详细研究,这一结果可用于某些超支化聚合物体系支化度的