重氮化合物作为有机合成中的一类重要的中间体,被认为是有机合成中的多功能试剂。然而相对于其它类型重氮化合物,β-烷基取代的α-重氮酸酯,则具有更多的反应位点。本论文重点介绍两类α-重氮酸酯参与的高效催化反应研究,主要研究内容包括:（1）发展了非金属路易斯酸TrBF₄催化α-重氮酸酯参与的1,2-氢迁移的反应,以高产率和高立体选择性得到不同的顺式α,β-不饱和酯,且克量级反应产率可达87%,顺反比高达96:4。通过机理验证实验,发现该反应是通过阴阳离子对的形式获得高效立体选择性的。此外,TrBF₄也可有效地催化α-重氮酸酯与醛的Roskamp反应,得到不同的α-支链-β-酮羰基化合物。（2）光敏剂Ir（ppy）₃催化α-重氮酸酯与烯烃的[2+1]和[2+2]高效环加成反应。在可见光激发下,光敏剂Ir（ppy）₃可有效催化α-重氮酸酯与烯烃的[2+1]环丙烷化反应,最高可以得到97%的产率。且通过筛选不同的添加剂,发现Rh₂（OAc）₄与Ir（ppy）₃可协同催化α-重氮酸酯与烯烃的[2+2]环加成反应,以高达10:1的dr值和84%的产率得到不同的环丁烷衍生物,该反应也以良好的产率得到雌酮和维生素E衍生的环丁烷产物。此外,通过一系列机理探究实验,我们发现[2+1]和[2+2]环加成发生分别通过能量转移和单电子转移的过程来实现。