硒代蛋氨酸的合成工艺优化及其对自由基的消除作用探究

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硒元素自从在1817年被发现就被看作是一种有毒物质,直到1979年被应用在治疗克山病治疗上才被人们发现它在动物生长方面的作用。随着科学进步和人民日益增长的对食物的数量和品质上的要求,富硒饲料的使用数量也在迅速上升。相比传统的富硒饲料品质差别较大和高毒性等缺点,硒代蛋氨酸具有低毒性、高吸收性和化学结构稳定等优点,具有很大的市场空间。但由于其合成路线过长、原料价格昂贵、三废较多等缺点,导致硒代蛋氨酸价格昂贵,在市场上难以推广。为寻求合成路线简单、原料便宜易得、三废较少、工艺温和的合成方案,有必要对硒代蛋氨酸生产合成工艺进行优化探究。为解决上述问题,本论文研究并设计以价格低廉的蛋氨酸和苄氯类化合物作为原料,通过一步反应制得并提纯出重要中间体高丝氨酸内酯盐酸盐,产率达到66.17%。然后以硒粉、水合肼和硫酸二甲酯等便宜较为安全的原料合成出重要中间体二甲基二硒醚,产率达到85.72%。最后把二甲基二硒醚经过还原反应后与高丝氨酸内酯盐酸盐进行反应及产品提纯后得到纯度为22.70%的硒代蛋氨酸粗品,产率为41.73%,路线总合成产率为23.67%。并使用正交试验对高丝氨酸内酯盐酸盐的合成工艺及硒代蛋氨酸的合成工艺进行优化,副产物可进行回收利用。得出一条合成路线简单、原料便宜易得、三废较少、工艺温和的合成路线,对硒代蛋氨酸工业化生产具有良好的指导意义。本论文对分析硒代蛋氨酸的高效液相色谱检测方法进行了方法学可靠性评估。本实验使用甲醇:0.6%磷酸钾缓冲液=5:95(V/V)为流动相,PDA为检测器,对硒代蛋氨酸在该流动性体系的溶液稳定性进行了探究。为了评价该方法的准确性,我们运用样品加标回收率来分析该方法的可靠性。结果表明硒代蛋氨酸在该流动相体系中溶液稳定性良好,在50 ppm-1000 ppm的浓度范围内有良好的线性关系,线性系数为0.99998,样品加标回收率为98.11-102.11%,说明该硒代蛋氨酸检测方法在该浓度区域就具有良好的线性关系和准确性。本论文为了探究含硒化合物本身对自由基的清除能力,对市场上已有的传统富硒饲料包括酵母硒和亚硒酸钠与硒代蛋氨酸进行了对羟基自由基和超氧阴离子自由基的清除能力进行了研究实验,结果说明0.10 mg/m L酵母硒对超氧阴离子自由基和羟基自由基的清除率分别是19.09-37.87%和24.40-58.94%;0.10 mg/m L亚硒酸钠对两种自由基的清除率分别是13.94%和13.54%;0.10 mg/m L硒代蛋氨酸对两种自由基的清除率是16.77%和18.97%。所测样品对两种自由基的清除能力大小顺序为酵母硒>硒代蛋氨酸>亚硒酸钠。为硒元素对自由基的清除能力研究提供了基础性数据参考。
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