吡啶基多脲配体与阴离子和有机铂(Ⅱ)构筑双配位组装体的研究

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超分子自组装可以从非常简单的小型结构自发地形成高度复杂且有序的庞大结构,是超分子领域的重要组成部分和近年来的研究热点。自组装过程中的阴离子配位作用与金属配位作用因具有特定的方向性与结合能力,是构筑超分子组装体的主要的非共价作用力。本文利用阴离子配位作用对配体进行预组织,形成有一定角度的折叠体,并通过金属配位作用与有机铂配位,构筑了阴离子-金属双配位的自组装体,丰富了阴阳离子双配位中心超分子组装体的种类,展示了利用阴离子配位预组织作用构筑多样化双配位组装体的可行性。全文一共三个章节,其主要内容如下:第一章,绪论,主要介绍了阴离子配位驱动的自组装折叠体,和金属配位键驱动的自组装铂基金属环的研究,以及通过不同非共价键作用进行的预组织对结构构建和功能应用的影响。并阐述了本论文的选题目的和意义。第二章,设计末端为对位吡啶基的四、五脲配体L~1、L~2,均可与氯离子结合形成四方形的双核折叠体,且结构在溶液状态下仍然稳定存在。并在阴离子配位作用下进行预组织,形成的折叠体前体与90°角形的有机铂cis-Pt(PEt3)2Cl2(Et=乙基)配位,形成[1+2]型双配位自组装体。此研究证明,可通过阴离子配位使阴离子与铂分离,预组织成有固定角度的折叠体,使其更易与金属配位来构筑更复杂的双配位组装体。第三章,在前一章工作的基础上,更换与脲基团结合更强的硫酸根离子,与配体L~1、L~2形成了两个单核自组装折叠体,且结构在溶液状态下也仍然存在。通过阴离子配位作用使铂盐Pt(PEt3)2SO4上的硫酸根离子与之分离,并与配体结合预组织成不同角度的折叠体前体,失去硫酸根形成90°角的有机铂再与折叠体末端吡啶配位,形成两个不同尺寸和形状的[2+2]型双配位组装体。其中配合物[Pt2L2~1(SO4)2]溶解性较差且对环境敏感,在溶液状态(DMF中)下,部分结构被破坏,配合物[Pt2L2~2(SO4)2]结构可在大极性溶液(DMSO和DMF中)中存在。
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