低能条件下FHH体系分子反应动力学研究

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分子反应动力学是一门物理化学交叉学科,它用量子力学来研究单个粒子之间的碰撞行为。对于原子与双原子分子的碰撞动力学已经有一套比较成熟的理论和实验方法,这些方法应用于不同的体系得到了大量有意义的成果,但这些应用涉及低碰撞能的并不多。原子与分子波色—爱因斯坦凝聚的实现激发了人们对冷和超冷碰撞动力学的兴趣,目前,关于超冷碰撞的研究方兴未艾。本论文用耦合通道超球坐标法计算了FHH体系低碰撞能条件下的态态反应几率与截面并对结果进行了分析。第一章介绍了分子反应动力学的发展概况和原子分子冷碰撞的特点及研究进展。第二章是基本理论部分,首先对求解体系运动学方程的四种常用计算方法进行了简要介绍,然后详细叙述了耦合通道超球坐标方法。第三章对H + HF的低能化学反应动力学行为进行了研究。分别分析了反应物振动和转动激发对散射的影响。发现超冷条件下散射以弹性为主,振动激发有利于反应的进行,反应通道H ’+ HF→F + H ’H打开后便成为主要的反应通道;对于H + FH (v , j= 0),处于振动激发态的反应物优先猝灭于最接近的振动态;当H + FH ( v = 3, j )时,转动激发促进猝灭过程,但不利于反应进行;在H + HF ( v = 3, j= 0)的反应截面上发现了共振结构,证明是H HF络合物振动绝热势阱所支持的准束缚态引起。第四章主要研究了转动激发对F + HH反应动力学的影响。同第三章一样发现转动激发不利于反应;动能和转动能级较低时v’=3态是闭合通道,产物主要集中在v’=2态,v’=3态打开后成为主要的产物态,产物处于基振动态的几率很小;在F + HH ( v = 0, j= 0)的反应过程中发现的共振峰的位置和文献中的基本一致;发现转动激发不影响共振发生,但使共振强度降低并使共振峰对应动能减少了一个差值,这个差值就是两个转动态的能级差。
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