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目的:研究我国南海海洋盾叶蕨藻(Caulerpa peltata)和木果楝(Xylocarpus granatum)的化学成分,尤其是柠檬苦素类化合物的提取、分离与结构鉴定,从中寻找具有药用前景的天然化合物,为阐明其有效成分提供提供科学依据。
方法:常温、常压下,风干后的盾叶蕨藻以95%工业酒精浸提,提取液经减压浓缩得墨绿色浸膏;墨绿色浸膏悬浮于水中,分别以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取部分经常压硅胶柱层析,再经反复常压正相硅胶柱色谱分离,Sephadex LH-20凝胶柱层析分离得到单体化合物。薄层显色反应、Liebermann-Burchard 反应、熔点测定并结合紫外、红外光谱数据判断单体化合物的结构母核,质谱数据确定其分子量和分子式,1H NMR、13C NMR,DEPT等核磁共振波谱数据,确定化合物的结构式。常压、65 ℃下,风干后的果实以95%工业酒精回流热提,提取液经减压浓缩得深棕色浸膏;深棕色浸膏悬浮于水中,分别以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取部分经常压正相硅胶柱层析,再经反复常压正相硅胶柱色谱分离,Sephadex LH-20凝胶柱层析、高效液相制备分离得到单体化合物。薄层显色反应、熔点测定并结合紫外、红外光谱数据判断单体化合物的结构母核,质谱数据确定其分子量和分子式,1H NMR、13C NMR、DEPT、HSQC、HMBC、1H-1H COSY等核磁共振波谱数据,确定化合物的结构式,NOESY等核磁共振波谱数据,确定化合物的立体结构。
结果:从盾叶蕨藻95%乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到8个化合物,经理化性质和波谱数据鉴定,分别为:正十六烷酸、蕨藻红素、胆甾醇、β-谷甾醇、蕨藻红素单甲酯、β-谷甾醇硫酸酯、尿嘧啶、胸腺嘧啶。从木果楝95%乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到15个化合物,经理化性质和波谱数据鉴定,分别为:xyloccensin X1、xyloccensin X2、xyloccensin Y、xyloccensin Z1、xyloccensin Z2、spicatin、胡萝卜苷、乙酸橙酰胺、儿茶素、α-生育酚、脱落酸、4-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸乙酯、xyloccensin K、6-acetoxycedrodorin。
结论:从盾叶蕨藻95%乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到8个化合物,鉴定了它们的结构。化合物β-谷甾醇硫酸酯、尿嘧啶、胸腺嘧啶为首次从该植物中分离得到。从木果楝95%乙醇提取物的乙酸乙酸萃取部位中分离得到15个化合物,鉴定了它们的结构。在已鉴定的化合物中,有7种柠檬苦素类化合物,1种原柠檬苦素类化合物。其中xyloccensin X1、xyloccensin X2、xyloccensin Y、xyloccensin Z1、xyloccensin Z2为5种新的柠檬苦素类化合物。乙酸橙酰胺、α-生育酚、脱落酸首次从该植物分离得到。同时应用高分辨NMR技术,对Xyloccensin K的1H NMR,13C NMR数据进行了准确的归属,并且纠正了参考文献中部分碳氢信号归属的错误。