手性二氢吡啶酮结构作为许多天然产物和活性药物分子的关键片段,因此实现该类结构的不对称催化合成成为有机化学家们所关注的重点。而不对称环加成反应是合成手性二氢吡啶酮的重要手段,常见的有不对称[4+2]环加成和[3+3]环加成反应。其中烯醇等价物与α,β-不饱和亚胺的不对称[4+2]环加成反应(Aza-Diels-Alder反应)是合成手性二氢吡啶酮最为有效的方法,化学家发展了多种不对称催化体系应用于其中。但是利用β,β其二取代α,β-不饱和亚胺底物通过该反应实现具有C-4手性季碳中心的二氢吡啶酮的不对称合成却始终无法实现。在本论文提出利用手性磷酸催化剂活化3-氨基烯丙基叔醇现场生成高活性的β,β-二取代α,β-不饱和亚胺中间体,从而实现其与噁唑酮的不对称[4+2]环加成反应,合成具有连续手性季碳中心的二氢吡啶酮。通过改变磷酸催化剂的取代基或结构,尝试不同种类反应溶剂,调节反应温度以及反应时长等方式对反应的条件进行优化,最终以良好的产率和优异的对映选择性和非对映选择性合成二氢吡啶酮产物。该反应具有良好的底物适应性,3-氨基烯丙醇C-1位以及C-3位的各种取代基、噁唑酮4-位的各种取代基都可以很好兼容,特别是3-氨基烯丙醇C-1位具有二烷基取代的底物也可以很好兼容。控制实验显示了该反应的独特性,该类手性二氢吡啶酮产物通过常规的α,β-不饱和亚胺参与的不对称[4+2]环加成反应难以获得。反应机理的研究表明,该反应是通过一类少见的α,β-不饱和N-H亚胺作为中间体发生不对称[4+2]环加成反应实现的。手性产物方便地转化为哌啶酮、四氢吡啶等手性杂环化合物证明了该反应的应用价值。